химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ую кислоту НОЮ2.

Соединения галогенов в степени окисления +7 вследствие симметричного строения молекул и максимального координационного числа устойчивы (исключение НВг04).

Причиной неустойчивости бромной кислоты можно считать плохое перекрывание 4-орбиталей атома брома и 2р-орбиталей кислорода, так что не происходит стабилизации связей за счет дополнительного я-связывания. В третьем периоде периодической системы ослабление л-связывания при переходе от SiCy- к С104- компенсируется наличием достаточно прочных а-свя-зей В четвертом периоде устойчивость ионов такого типа (GeCV~, As043 я Se042_) вообще меньше. Ослабление в этом ряду л-связывания приводит к тому, что ион Вг04- оказывается неустойчивым.

Оксиды галогенов — полярные молекулярные вещества, в которых атомы галогенов (кроме фтора) имеют положительные степени окисления.

Кислотные свойства в наибольшей степени выражены у оксидов хлора, так как разность электроотрицательностей хлора и кислорода наименьшая (разд. 35.2.1). В соответствии с общими закономерностями С1207 дает наиболее сильную кислоту (табл. В.26). Следует учитывать также свойства воды как растворителя. В таблице В.26 указаны продукты, образующиеся при взаимодействии оксидов галогенов с водой. Свойство оксидов, а следовательно, и кислородных кислот образовывать соединения полимерного типа в соответствии с общими правила-ми (разд. 35.2.1) наиболее типично для иода. Перечень известХлор, бром, иод

505

Xs0 (газ) + На0 ? НХО (aq)

21 а а

ХО (газ) + ХОа (газ) + На0 ?

НХОа (aq) 75» (?)» Неизв.

ХО. (газ) + ХОа (газ) + Н,0 ?

? НХО, (aq) 168» а а

XaO,(ra3) + HjO HX04(aq) 243» Неизв. н5ю„,

HjljO, в 10 М р-ре НС104 такж» в виде I(OH)»

X, (газ, жидк., тв.) *? X, (aq)

Х2 (aq) - H+ + X" + НОХ

Х2+ + 20Н" ? Х-+ХО- + НвО

3X0" >? 2Х- + хо82НХО * х- + н+ + нхоа

2X0- ? Х-+ХОГ

4X0," ? Х- + ЗХО1Растворимость сн* = схг = СДОХ

Н+ + НОХ + г" :»=TB.)-t 2Н20

=± VaXa(ra3, жидк., тв.) + Н20

ЗН+ + НХОа + Зе" ,= i > V2Xa(ra3, жидк.,

6Н++Х08+5e"

и=± 7аХа(газ, жидк., тв.) + ЗИ20

8H+ + X04- + 7e- =F=fc

э—)- VA (газ, жидк., тв.) + 4H20

»/аХа(гаэ, жидк., тв.) + в" w=Ј- X"

Равновесная концентрация в водно» растворе при 25 С (моль/л)

0,091

+ 1,63 +1,64 + 1,47 +1,42 + 1,36

3-10-!

+1,59

Стандартные потенциалы, В

+1,52

+1,07

+1.4S

506

Неорганическая химия

Хлор, бром, иод

507

действие на ион ОН- и благодаря этому стабилизируется. Степень протекания этих реакций для различных галогенов характеризуется константами равновесия (табл. В.26). Сравнивая эти величины, можно заключить, что в присутствии ОН~-ионов константы равновесия значительно увеличиваются. За счет связывания протонов равновесие смещается в сторону образования кислородных соединений галогенов.

С термодинамической точки зрения можно предполагать, что на устойчивость гипогалогенит-ионов в приеутствии ОН~-ионов должно оказывать существенное влияние их способность к дальнейшему диспропорционированию. При этом термодинамически наиболее вероятно диспропорционирование до галогенат-ионов (табл. В.26). Следует также отметить, что на равновесие реакций диспропорционирования галогенов и гипогалогенитов сильно влияет изменение температуры. Несмотря на то что константа равновесия реакций диспропорционирования хлората на перхлорат и хлорид достаточно велика (табл. В.26), в растворах при 100 "С реакция идет очень медленно. Это еще один пример того, что при рассмотрении хода реакций следует учитывать как термодинамические, так и кинетические факторы. Броматы а иодаты в водных растворах при нормальных условиях не дис-пропорционируют.

Для характеристики изменения свойств в ряду галогенов и их кислородных соединений помимо констант равновесия можно использовать также величины окислительно-восстановительных потенциалов (табл. В.26). Эти данные позволяют определить, в каких условиях и при каких рН данная группа будет окисляться или восстанавливаться, т. е. какие из конкурирующих реакций в действительности пойдут.

Все кислородные кислоты галогенов представляют собой сильные окислители. Их окислительные потенциалы зависят от рН, что показано на примерах хлорноватистой и бромновати-стой кислот на рис. В.28, а и б. Сила окислительного действия возрастает с увеличением относительной доли недиссоциирован-ной кислоты, т. е. с ростом концентрации протонов (разд. 35.7.3.1). Для протекания данной окислительно-восстановительной реакции необходимо присутствие недиссоциированной кислоты в какой-то минимальной концентрации. Это означает, что чем сильнее кислота, тем более низкое значение рН должно поддерживаться (см. опыт 19).

В разбавленных растворах НС104 не является окислителем, поскольку она полностью диссоциирована, а окислительное действие иона СЮ4~ невелико. Присутствие протонов в большой концентрации, а также повышение температуры вызывают искажения высокосимметричной тетраэдрической координации иона С104~, так что концентрированная НС104 действует как окислитель.

(5

I В рН

ю 1,2<

страница 191
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда плазменных экранов москва
Компания Ренессанс: ограждение от детей для лестницы - доставка, монтаж.
кресло престиж с подлокотниками
хранить вещи во время переезда москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)