химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ном, то реакцию такого типа называют реакцией координиро-зания (или упорядочивания). Известны «нормальные» реакции координирования, в которых осуществляется комбинация двух

о i г з 4 s s 7

I Рис. В.26. Влияние рН на окисление ионами МпОь".

частиц различной электроотрицательности. При этом образуется «нормальная» связь, например в Agl. Если катион за счет так называемой координационной связи присоединяет большее число отрицательных частиц, происходит образование комплексного иона. В этом случае слабые основания выступают как относительно сильные лиганды, способные давать большое число комплексных ионов. Иодид- и бромид-ионы представляют собою типичные мягкие основания.

В лабораторной практике часто используют растворы иода. Растворимость иода в воде мала (опыт 3) и для ее повышения к раствору добавляют хорошо растворимые иодиды. Причина увеличения растворимости иода состоит в образовании полиио-дидных ионов. Изучение этого равновесия показало, что в основном присутствуют ионы 13_ и Т5~:

KI + П\Г =F=Z Klja+i

При п=1 константа равновесия этой реакции в CCI4 равна 7,1-Ю-2. В твердом состоянии известны полигалогенид-ионы с «=?4. Большие по размерам ионы такого типа стабилизир)" ются при координации с более крупными катионами, например [(С2Н5),Ы]+1Г и Rb+I9--2C6H6 (эфф ект сольватации). Помимо этого, известны полигалогенидные ионы, содержащие два или даже три вида атомов галогена (IC12_, 1СЦ-, IClBr-IBrF , IFCU"). Эти ионы можно рассматривать как производные межгалогенных соединений.

Для некоторых равновесий ассоциации типа АВ + В" ч=* АВ.были определены значения констант равновесия при 25 °С:

с'з- Вг3- ICIj- IBrj- I3S5.5.3.2.

К, л/моль 0,01 17,8 167,0 370,0 725,0

Межгалогенные соединения

Соединения ICI и 1С13 играют определенную роль в количественном анализе. Эти полярные молекулярные вещества построены таким образом, что более тяжелый атом координирует вокруг себя более легкие атомы. Всегда нечетное число атомов в молекуле увеличивается при увеличении соотношения радиусов REOJKUAN. Так, атом иода может соединяться с семью атомами фтора, но лишь с одним атомом брома. Бром может координировать самое большое пять атомов другого галогена. Данные по устойчивости межгалогенных соединений, представленные на рис. В.27, дают информацию и о прочности связей в их молекулах. Геометрию молекул можно предсказать исходя из ее электронной конфигурации и типа связей.

Молекулы IF и BrF неустойчивы, хотя изменения свободной энергии Гиббса AG0 реакций их образования отрицательны {—117,7 и —76,6 кДж/моль соответственно). Они диспропор-ционируют с образованием продуктов с большей степенью фторирования:

5IF ч=± + 2!,

3 BrF BrF3 + Br,

Полярные ковалентные связи в молекулах IFs и BrFe очень прочные, а свободные электронные пары расположены достаточно симметрично. С термодинамической точки зрения дис-пропорционирование, несмотря на отрицательные значения AG°06p для IF и BrF, объясняется тем, что значения ДО0Обр для IF5 и BrF3 еще более отрицательны. Аналогичные соотношения выполняются и для энергий диссоциации (рис. В.27). Молекула BrF устойчивее, чем молекула IF, поскольку в первой возможно участие рп—rfn-связывания. Сравнение устойчивости различных межгалогенных соединений типа АВ, АВз, АВ5 и IFV между собой, а также с неполярными молекулярными веществами типа А—А и В—В можно провести, используя рис. В.27.

S02

Хлор, бром, иод

503

Межгалогенные соединения — сильные окислители. Почти все элементы периодической системы окисляются ими до смешанных галогенидов .

35.5.4. Реакции кислородных соединений галогенов

Наиболее заметны различия галогенов между собой в соединениях, где они проявляют положительные степени окисления. В основном это соединения галогенов с наиболее электроотрицательными элементами — фтором и кислородом, которые могут частично переводить s- и /7-электроны атомов хлора, брома и иода на d-орбитали.

При указании на различные, иногда очень высокие, степени окисления речь идет лишь о смещении электронов, и в действительности, например, ион С17+ не существует. Перемещение s- или р-электронов на d-орбиталь приводит к появлению новой, частично заполненной d-орбитали, причем s- или р-орбитали становятся также лишь частично заполненными. Тем самым оказывается возможным образование еще двух ковалентных связей и поэтому у галогенов следует ожидать преимущественной устойчивости нечетных степеней окисления: —1, +1, +3, +5 и +7. Известно лишь немного соединений, в которых галогены имеют степени окисления +4 и +6.

Степень окисления +1 неустойчива. До сих пор не удалось получить свободные гипогалогенные кислоты, так как они мгновенно диспропорционируют.

Степень окисления +3 также неустойчива. Оксиды галогенов в этой степени окисления неизвестны. Хлор образует малоустойчивую хлористую кислоту НС102, тогда как для брома и иода подобные соединения не известны.

Устойчивее соединения галогенов в степени окисления +5. Иод образует 1205 и устойчивую йодн

страница 190
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
световые короба на такси
сантехника huppe
зеркало напольное в полный рост на колесиках
ремонт вентиляторов в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)