химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ого слоя их атомов (скачок электроотрицательности, кислородные соединения). В предвнешнем слое у атома хлора содержится 8, а у атомов брома и иода—18 электронов. Для образования связей атомы этих элементов могут использовать также свободные d-орби-тали.

В свободном состоянии галогены образуют двухатомные молекулы; при этом каждый из атомов приобретает устойчивую октетную конфигурацию внешних электронов.

Активность галогенов в реакциях высока, поскольку из-за довольно низких энергий диссоциации может осуществляться распад двухатомных молекул.

35.5.1. Неполярные молекулярные вещества

Физические свойства галогенов определяются в значительной степени величиной вандерваальсовых сил, действующих между молекулами (разд. 32.2.2.1). Эти силы растут с увеличением размеров и поляризуемости атомов; так, фтор и хлор при нормальных условиях представляют собой газы, бром — жидкость, а иод — твердое вещество. Другие свойства галогенов, такие, как растворимость, летучесть, способность к сублимации, также весьма типичны для неполярных молекулярных веществ (более подробно см. в других учебниках).

Окраска галогенов возникает благодаря поглощению видимого света. Остановимся кратко на связи между цветом соединения и положением полос поглощения (табл. В.23). Например, иод имеет полосу поглощения при 570 нм, т. е. он поглощает желто-зеленый цвет и его окраска — фиолетовая.

Положение полос поглощения в общем зависит от разности энергий стационарного и возбужденных электронных состояний в молекуле.

На примерах молекул галогенов можно убедиться в том, что при повышении числа электронов соответствующие электронные переходы требуют меньшей затраты энергии. Так, для возбуждения молекулы хлора необходимо более жесткое, фиолетовое излучение, и цвет хлора поэтому зеленый, тогда как в случае иода соотношения обращены, т. е. поглощенный цвет — зеленый, а окраска паров — фиолетовая.

Поглощение света в ультрафиолетовой и инфракрасной частях спектра обсуждалось в разд. 6.1.

Неполярный ковалентный тип связей в молекулах галогенов соответствует их хорошей растворимости в неполярных растворителях, причем растворы не проводят электрический ток и Молекулы в них не ассоциированы. Растворимость галогенов в "Воде незначительна. Растворы в неполярных растворителях окрашены так же, как галогены в свободном состоянии. При наличии у молекул растворителя донорных свойств (основание) окраска растворов меняется.

В сильно полярных растворителях благодаря гетеролитиче-скому расщеплению молекулы иода и при дальнейшем диспро-порционировании образуются иодид- и иодат- ионы (уравнение Реакций).

496

Неорганическая химия

Так, в растворах иода в различных растворителях может осуществляться в различной степени взаимодействие неполярного молекулярного вещества с растворителем. Взаимодействие может протекать с образованием комплексов с переносом заряда и даже приводить к гетеролитическому расщеплению молекулы иода. Например, комплекс иода с бензолом относится к комплексам с переносом заряда, в которых при возбуждении происходит переход электронов с занятой орбитали одного атома на свободную орбиталь другого атома. Возбуждение молекулы приводит, таким образом, к переносу заряда от одного атома к другому.

В технике галогены получают иначе, чем в лаборатории, но принцип их получения — путем окисления галогенид-ионов — остается неизменным в различных вариантах (электролиз, окисление воздухом, диоксидом марганца).

Ори окислении HCI с помощью МпОг реакция идет через I промежуточное образование МпС14, распад которого, согласна кинетическим исследованиям, и определяет скорость всей реакции.

При лабораторном получении брома сначала происходит | кислотно-основное взаимодействие КВг с H2S04 с выделением? бромоводорода, который далее подвергается действию окислителя Мп02.

35.5.2. Галогеноводороды — полярные молекулярные вещества

Галогеноводороды представляют собой полярные молекулярные вещества. Благодаря своей летучести они выделяются! при действии труднолетучих кислот на галогениды

NaCl + HjSOj ? NaHS04 + HClf

Протеканию реакции способствует также незначительная растворимость HCI в конц. H2S04. При нагревании растворимость НС1 уменьшается в равновесии протолиза смещается вправо:

HSrV + Ci- HCit + ScyПри проведении реакции с фосфорной кислотой, обычно замещается только один из протонов Н3РО4.

В табл. В.24 приведены некоторые свойства галогеноводородов. Хорошая растворимость полярных молекулярных веществ НХ в полярном растворителе — воде связана с протеканием при растворении химического процесса. При этом происходит протолитическая реакция, которую следует рассматривать как сопряженное кислотно-основное взаимодействие: НХ + Н80 q=fc Н30+ + X"

кислота 1 основание 2 кислота 2 основание"!

очень слабое сильная очень

сильная сла&эе

Степень протолиза газообразных галогеноводородов в воде увеличивается в ряду HF35.5.3. Реакции галогенов

Окислительно-восстановительные свойства галогенов з

страница 188
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где в самаре заказать металлочерепицу
кинозал с диванами в москве
замяли дверь исправить
курсы по маникюру и педикюру благовещенск

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)