химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

растворимости гало-генидов свинца в кислотах; укажите также цвет галогеннда и его произведение растворимости. Дайте теоретическое объяснение изменению свойств для различных галогенидов.

5. Дайте объяснение факту устойчивости и процессу осаждения PbBrF с позиции теорнн жестких и мягких кислот и оснований.

6. Покажите, что, согласно теории жестких и мягких кислот и основании, ионы F~ и О2- являются жесткими реагентами.

35.4.1.

Реакции инертных газов

Вплоть до 1962 г. не удавалось получить «валентные» соединения инертных газов. Если рассмотреть величины энергий1' ионизации неметаллов (табл. В.21), оказывается, что теоретически тяжелые инертные газы могут соединяться с другими наиболее электроотрицательными элементами. Энергия ионизации1 криптона практически равна энергии ионизации кислорода!.. Энергия ионизации ксенона ниже таковой для кислорода и хло-Ра, и ненамного выше, чем для брома.

Еще в 1951 г. на основании теоретических расчетов связей в ионах 1С12 и 13- было высказано предположение, что можно. п°лучить соединения инертных газов. Бартлетт и Ломанн показали, что при комнатной температуре гексафторид платины Реагирует с кислородом с образованием диоксигенилгексафто-Роплатината (V) Ог+tPtFe]-. Гексафторид платины является одним из наиболее сильных окислителей; его сродство к электро-8У составляет 712 кДж/моль (339 кДж/моль для фтора). PtFs

492

Неорганическая химия

Инертные газы

493

Фториды и кислородные соединения

В щелочном растворе гидролиз сопровождается диспропорцио-дированием с образованием Хе064~, Хе и Су

Хе03 4- ОН" ? ХеОеа- + Хе + 02 + Н20

Ионы ХеОб<_ и Ю65_ дают сходные спектры. Перксенат серебра в щелочном растворе неустойчив. Анион окисляет катион, восстанавливаясь при этом до Xe(VI). При пропускании в раствор озона снова получают степень окисления ксенона +8.

В табл. В.22 приведены некоторые из известных к настоящему времени соединений инертных газов. Сведения о их физических свойствах и подробности, касающиеся химического поведения, можно почерпнуть в обзорной статье [HoppeR. Fort-schr. Chem. Forsch. 5, S. 214—346 (1965)*].

Для объяснения характера связи в соединениях инертных газов и типов возможных реакций с их участием не требуется новых теоретических представлений. Так, XeF4 образует кристаллы молекулярного типа, в которых атом ксенона имеет плоскую квадратную координацию четырьмя атомами фтора. Такая геометрия часто реализуется также в структурах межгалогенных соединений; XeF4 соответствует ионам 1С14~ и BrF4-**. При качественном рассмотрении по методу МО (разд. 6.3.4) предполагается образование делокализованиых трехцент-ровых четырехэлектронных связей при участии только р-орби-талей валентных оболочек.

Рекомендуемые опыты

Помимо фторидов должны существовать и соединения инертных газов С сильно электроотрицательным кислородом. Такие соединения образуются при довольно сложно протекающем гидролизе фторидов (полярных молекулярных веществ). Путем гидролиза и диспропорционирования можно получить — САМЯ инертные газы, их оксиды, кислородные кислоты и при нейтрализации последних — соли. Гидролиз XeF4 идет с образованием Хе, 02 и ХеОз:

6XeF4 + 12Н20 >- 2Хе03 + 4Хе + 302 + 24HF

XeF6 гидролизуется в водном растворе до Хе03:

XeF, + ЗН20 >- ХеОэ + 6HF

Ксенон (<~500 мл) в течение 24 ч диффундирует из колбы и смешивается с фтором, который проходит затем через никелевую трубку, нагреваемую тремя горелками Бунзена. Тетрафторид ксенона в виде бесцветных кристаллов может быть сконденсирован в расположенных далее охлаждаемых ло494

Неорганическая химия

Хлор, бром, иод

495

вушках. Выход составляет <-~30%. Реакция проводится при полном отсутствии воздуха и влаги.

2. Гидролиз XeFi; окислительно-восстановительное диспропорционирование. Небольшое количество XeFi, полученного в опыте 1, вносят в полиэтиленовый сосуд с 5 М NaOH. В результате энергичной реакции выделяется-, кислород (тлеющая лучника).

В полиэтиленовую бутылку с 3 М HsSO* добавляют немного XeF4. В этом случае также происходит выделение газа — смеси ксенона и кислорода. К раствору добавляют раствор иодида и раствор крахмала, чтобы убедиться в окислительном действии продуктов гидролиза (синее окрашивание) Вопросы и задания

1. Почему инертные газы имеют низкие температуры плавления и кипения?

2. Возможно ли получения хлоридов тяжелых инертных газов?

35.5. Хлор, бром, мод

Элементы второго периода в валентном состоянии не имеют-d-орбиталей, и поэтому их химическое поведение существенно» отличается от поведения более тяжелых гомологов в той же группе. По этой причине химия остальных галогенов рассматривается отдельно.

Все атомы галогенов имеют сходную электронную конфигурацию— семь электронов во внешнем слое (s2ps). Эти элементы— наиболее электроотрицательные члены соответствующих периодов. Атомы и ионы галогенов характеризуются также довольно высокой компактностью расположения орбиталей.

Существенные различия в химии галогенов обусловлены различиями в строении предпоследнего электронн

страница 187
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость таблички запретная зона
амедиатека купить в подарок
нижегородский государственный театр юного зрителя
правка заднего крыла

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)