химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ответственно.

Такие окислители, как перманганат, гипохлорит и оксид серебра (II) в нейтральных, а также РЬ02 и иодат в кислых растворах, переводят ион 022- в молекулярный кислород.

Разложение пероксида водорода сопровождается значительным выделением энергии. При этом происходит реакция диспро-порционирования:

НаО »? 2е-+Ог+2Н+

Н202+ 2Н+ + 2е- * 2НаО

—1 —2 0

2 Н202 ? 2 Н20 + Ог АН = — 98,8 кДж/моль

Системы Мп02/МпО и Со02/Со203, как и порошок платины, катализируют реакции диспропорционирования. Ацетанилид и тидрофосфат калия действуют как ингибиторы и препятствуют разложению (почему?).

Кислотные свойства пероксида водорода в протолитических реакциях выражены очень слабо

Н20а я=* Н02- + Н+ pKt = П,7 Н203 4=fc 02!- + 2Н+ ptf = 25

В зависимости от рН в растворе могут присутствовать частицы: Н202, Н02- и 022-. Они способны образовывать более или менее устойчивые комплексы. Четырехвалентный титан в кислом растворе образует комплексные катионы, придающие раствору оранжевый цвет: [Ti(H202)l*+; [Ti(H02)]3+; [Ti(02)]2+ и [Ti(02) (ОН)]+. Соединение Ti02(OH)2 содержит кислород в различных степенях окисления: 022_ и 202-. Образование окрашенных растворов используется для качественной реакции на Н202.

Шестивалентный уран в щелочном растворе с Н202 дает оранжевое окрашивание благодаря образованию комплексных анионов, а в нейтральном растворе — светло-желтый осадок UOi-aq. При добавлении кислоты (сильная кислота вытесняет ?более слабую Н202) снова образуется Н202.

Надпероксиды (супероксиды), содержащие ионы 02~, известны лишь для наиболее электроположительных металлов, причем устойчивость надпероксидов находится в прямой зависимости от степени электроположительности соответствующего металла.

Путем действия озона на КОН с последующей перекристаллизацией продукта реакции из жидкого аммиака получают Красный кристаллический озонид калия. Магнитные измерения показали, что в К03, Na03 и Cs03 присутствует ион 03- с не-спаренным электроном (угловое строение). Соединений, содержащих ионы Оз2-, получено не было.

Для надпероксидных соединений характерны свойства силь-йых окислителей. Они медленно окисляют воду до молекуляр31»

484

Неорганическая химияФтор

485

ного кислорода, в качестве промежуточной частицы образуется ион Н02~:

2 Оа- + НаО »- Оа + НОа- + ОН2 НОа" »- 2 ОН" + 02 (медленно)

35.2.2.4. Катион диоксигенила

Как молекула, так и атом кислорода могут давать положи*, тельные ионы. Катион диоксигенила (разд. 35.4.1) существует в виде изолированной частицы в ряде соединений. Катион 02* похож на катион NO+. В отличие от соединений с азотом (например, оксид азота(II)) кислород со фтором при различных условиях образует фториды кислорода состава OF2, 02F2, 03F2 и O4F2, в которых атомы кислорода имеют положительный заряд.

В присутствии сильных акцепторов атомов фтора из 02F2 может образоваться катион Ог+. Так AsFe, PF5 и SbFs взаимо-действуют с O2F2 и дают «ионные» соединения диоксигенила:

02F2 + MFfi * 03+[MFe]- + 1/aF2

Фториды кислорода действуют как сильные окислители в фторирующие агенты: ОН~-ионы окисляются быстро, а НгО — несколько медленнее. Формально происходят реакции синпро» порционирования:

OF2-r-20H- 1- 02Ч-2Г-+Н30

OF2 + НаО ? 02 + 2 HF

Рекомендуемые опыты

1. Каталитическое окисление кислородом.

В две пробирки помещают по 2 мл 5%-ного раствора МпСЬ. Через раствор в одной из пробирок пропускают ток аргона, не содержащего кислорода. После этого в обе пробирки добавляют немного 2 М раствора NaOH я плотно закрывают их резиновыми пробками. В пробирке, через которую пропускался аргои, внешний вид раствора не меняется, тогда как в другой происходит окисление с образованием МпО(ОН)3 (коричневое окрашивание)* Если открыть резиновые пробки (в пробирки попадает воздух), Мп2+ и в другой пробирке окисляется. Опыт повторяют с тем лишь отличием, что вместо щелочи добавляют 2 М соляную кислоту. Как объяснить различную скорость окисления в щелочном и кислом растворе?

2. Окислительное действие озона. В большую пробирку помещают немного (~100 мг) Ва02 и добавляют 15 капель конц. H2S04. Пробирку закрывают резиновой пробкой с отводящей трубкой, согнутой под прямым углом. При осторожном (1) нагревании пробирки выделяется газ, содержащий озон (запах!), который окрашивает иодкрахмальную бумагу (напишите уравнение реакции). На проволоке из серебра, помещенной внутрь отводной трубке образуется Ag20B (напишите уравнение реакции),

3. Н202 как окислитель. Немного соли Cr(III) растворяют в 1 мл воды й добавляют конц. NaOH до тех пор, пока выпавший сначала осадок ие растворится. При добавлении нескольких капель 2,5 М Н2О2 и при последующей нагревании зеленый хромит окисляется до желтого хромата:

2 Cr(OH)e»- + 3 Н20а * 2 Сг042- + 8 Н20 + 2 ОН"

Вследствие того что соли тяжелых металлов каталитически ускоряют реакцию диспропорционирования пероксида водорода, происходит также- частичное разложение Н2О2 с выделением кислорода.

4. ЯаОа как восстановитель. К 1 мл 2,5 М

страница 183
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить дверные ручки на планке эконом для дверей в москве
установка катализаторов opel
Посуда Со стеклянными крышками в москве
торцевая разделочная доска купить в спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)