химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

,25).

С позиций термодинамики имеется взаимосвязь между энтальпией гидратации оксида и его кислотно-основными свойствами. На рис. В.20 сделана попытка показать это для элементов третьего периода. Оказывается, что амфотерные оксиды хаНеорганическая химия

/гс1го7+нго-гнсю.

117,5

7 цв

474

vn

I В Ш Г/ V Номер группы

Рис. В.20. Энтальпия гидратации высших оксидов элементов третьего периода.

рактеризуются также наименьшей энтальпией гидратации (рис. В.21,0 и б).

Кислотно-основные свойства большинства амфотерных оксидов, труднорастворимых в воде, можно выразить с помощью следующей схемы:

ОН" + Е+ s=fc (ЕОН) (тв.) и " Н+ + ЕОВ зависимости от партнера по реакции образуются гидратированные катионы E+(aq) или анионы EO~(aq). Процесс установления равновесия протекает через множество стадий (гидратация, гидролиз, реакции конденсации, см. разд. 33.7). Применительно к реакциям оксида алюминия возможные равновесия можно условно* выразить следующими уравнениями: АЮа-+НаО+Н+ -<—> А1(ОН)а(тв.) т—>- А13++ЗОНЛиния «амфотерности» на рис. В.21,а не совсем строго следует определенной разности электроотрицательностей. Во мно1Рлс. B.2I. Положение линии амфагериых оксидов, -степень окисления элемента в оксиде соответствует номеру группы; амфотерные ок. ды со степенью окисления TV — 2 соединены тонкими линиями; б — оксиды элементов 8 различных степенях окисления.

J

HX случаях положение линии лишь приблизительно описывает ислотно-основные свойства соответствующего оксида. Так, оксиды цинка и галлия действительно амфотерны, тогда как оксиды кадмия, ртути(П), индия(Ш) и таллия(Ш) имеют слабо основной характер (разд. 36.3 и 36.17.!).

Если элемент образует несколько оксидов, то всегда оксид элемента в более высокой степени окисления проявляет более кислотные свойства (разд. 33.4.4). Разность электроотрицатель476

Неорганическая химия

рилород

ностей при повышении степени окисления становится меньше, поскольку электроотрицательность тем больше, чем выше положительный заряд на атоме. В качестве примера можно рассмотреть оксиды марганца в различной степени окисления (разд. 36.14). Линия на рис. В.21,6 показывает положение ам-фотерных оксидов rf-элементов первого ряда в различных степенях окисления.

Вблизи «линии амфотерности» происходит резкое изменение некоторых свойств многих других соединений; это замечание касается следующего:

гидролиза солей (соли металлов, образующих основные оксиды, гидролизуются быстро; склонность солей к гидролизу, как и кислотно-основной характер оксида металла, зависит от степени окисления элемента);

растворимости галогенидов в апротонных полярных и неполярных растворителях (элементы, образующие кислые оксиды, дают растворимые полярные ковалентные галогениды—молекулярные вещества);

летучести галогенидов (летучесть галогенидов меняется по-разному в зависимости от того, кислый, амфотерный или основной оксид образует данный элемент; приведем ряды изменения летучести: для кислотных оксидов F>CL>Br>I ; для ам-фотерных оксидов FBr>I; для основных оксидов F< <С1<Вг<1);

кислотных свойств бинарных гидридов (разд. 33.4.4);

растворимости сульфидов в сульфидах щелочных металлов в результате образования комплексных тиоанионов (разд. 38.5);

проявления в основном «металлических» типов соединений основных оксидов (величина электронной проводимости мажет быть мерой основных свойств);

35.2.2.

образования стекол и основных солей (слабокислотные оксиды склонны благодаря образованию полимерных анионов давать стекла. Слабоосновиые оксиды образуют основные соли, часто содержащие полимерные катионы).

Реакции кислорода

В виде молекул кислород находится в воздухе, а в связанном состоянии —во многих оксидах и солях кислородных кислот. Кислород получают из воздуха (ректификацией жидкого воздуха — процесс Линде) и из его соединений (путем термического разложения последних). При нагревании соединений — оксидов или солей —происходит отщепление кислорода. Реакции разложения смещаются вправо при повышении температу

ры, так как энтальпия реакций положительна (разд. 33.8), например: 2Hg + 02f 2BaO + 02t 2 KNO, -f - 0,t 2 KC1 -f 3 C\t

Под действием коротковолнового ультрафиолетового излучения или электрического разряда из обычного кислорода можно получить его полиморфную форму (разд. 33.2.2)—озои — газ с диамагнитными свойствами.

При образовании молекулы озона из молекулы кислорода и атома кислорода происходит выделение энергии за счет образования связи (разд. 35.2). Образование же озона только из молекулярного кислорода — эндотермический процесс, так как для расщепления молекулы кислорода на атомы требуется значительная энергия (494 кДж/моль). «Эндотермические» молекулы озона способны легко разрушаться и вследствие этого проявляют сильные окислительные свойства. Так, озон окисляет серебро до сине-черного Ag202 и иодиды до иода (молекулярный кислород в такие реакции не вступает).

Наличие неспаренного электрона на разрыхляющей я*-моле-кулярной орбитали Ог вед

страница 180
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электрический очаг маджестик
наматрасник 10 см 160х200 на матрас
сетки для бадминтона в ижевске
07112816-0419

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.01.2017)