химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ния комплексного соединения — кислоты. Протоны присоединяются к находящейся в избытке фторосерной кислоте с образованием иона лиония H2S03F+ {РКАЖ—20), который считается самым сильным протонирующим соединением.

Кислотность может быть увеличена также добавлением три-оксида серы, образующего комплексный анион дифторотет-ра (фторосульфато)сурьмы (V), который почти не проявляет основных свойств, т. е. не может присоединять протонов:

HSOaK

H[SbF,(SO,F)] + 3SO, H[SbF2(S03F)4] «- H.SOJF+-HSbF.pOaFJJТакие кислоты могут протонировать даже насыщенные углеводороды. Например, если в смесь HS03F—SbFs (1 : 1) ввести метан в десятикратном избытке при 140 °С под давлением, то сначала образуется промежуточный продукт СН5+, распадающийся на СН3+ и Н2, а далее получаются ион карбония углеводородов с большим числом атомов углерода и непредельные соединения. Существование иона СН5+ доказано масс-спектро-метрическими методами.

Для решения некоторых задач неорганического синтеза большое значение имеют среды с сильноосновными свойствами В водной среде невозможно создать основность большую, чем та, которую имеют гидратированные ионы ОН-, —ЛГг> = 55,3 (разд. 33.4.1.5). Гидратированные ионы ОН- сильно отличаются по степени основности от свободных ионов ОН-. Стабилизированная водородными мостиками гидратная оболочка экранирует свободную пару электронов гидроксид-иона, в то Же время для свободного иона ОН- (Кь~Ю2") способность ь присоединению протона возрастает на несколько порядков Применение в качестве среды дипольных апротонных растворителей, в которых невозможна сольватация анионов, позволяет проявиться сильноосновным свойствам свободного иона ОН"

В соответствии с методикой Джолли гидроксид калия в виде тонкого порошка суспендируют при перемешивании в диметил сульфоксиде или диметоксиэтане. При этом часть КОН растворяется. Затем добавляют кислоту, которую необходимо депр° тонировать. Суммарная реакция записывается следуюши» образом:

2КОН (тв ) + НА ? К+ + А" + КОН • Н,0 (тв.)

В данном случае имеет место равновесие между двумя твердыми фазами. Растворенные в дипольном апротонном растворителе свободные ионы ОН- отнимают от кислоты протоны с образованием аниона. Вода связывается с нерастворившимся КОН в виде твердого гидрата и тем самым выводится из реакции. Таким образом, КОН является также и осушителем.

Значение рК константы равновесия реакции составляет рА'=ра—31. Следовательно, в таких средах можно депрото-нировать очень слабые кислоты, например GeH4 (p/CQ = 25) и РН3 (рКа=27), и получать необходимые продукты реакции. Этим методом можно также с хорошим выходом получить из циклопентадиена С5Н6 ион пентадиенил С5Н5- — важный промежуточный продукт в синтезе ферроцена.

35. НЕМЕТАЛЛЫ

Неметаллические свойства элемента выражены тем сильнее, чем легче его атомы принимают электроны. Связь электрона с ядром определяется средним расстоянием электрона на данной орбитали от ядра и эффективным зарядом ядра. Последний зависит прежде всего от степени экранирования заряда ядра внутренними электронами, а также от перекрывания орбита-лей внутренних и внешних электронов. Поэтому неметаллы занимают правую верхнюю часть периодической системы элементов. Легко также понять, что в соединениях одного и того же элемента его неметаллические свойства усиливаются с ростом положительного заряда иона. Неметаллы отличаются еще и Тем, что у их атомов заселенность валентных орбиталей близка к максимально возможной согласно принципу Паули. Поэтому атомы неметаллов проявляют тенденцию путем присоединения электронов приобретать электронную конфигурацию ближайшего инертного газа. Неметаллы называют также электроотрицательными элементами.

Лишь немногие из неметаллов встречаются в природе в виде простых веществ. Это — инертные одноатомные газы, газообразные кислород и азот, состоящие из неполярных молекул, сера в виде твердого вещества, структурные единицы которой— Кольцевые молекулы Ss, углерод — в виде графита и алмаза (полимерные ковалентные структуры). Преобладающая часть неметаллов встречается в природе в виде соединений с другими элементами.

35.1. Водород

Весь комплекс физических и химических свойств водорода Определяется особенностями строения его аголш, на которых следует остановиться особо.

460

Неорганическая химия

Водород

461

Емкость электронной оболочки атома водорода — два электрона, так как при п=1 квантовые числа I и т равны нулю.

Водород образует, как правило, ковалентную двухэлектрон-ную связь, причем его валентная оболочка оказывается полностью заполненной. Однако, как показывает существование нона Н2+ (разд. 6.2.1), спаривание электронов не является необходимым для образования связи.

Отсутствие внутренних оболочек и, следовательно, эффекта экранирования приводит к тому, что электроны сильно взаимодействуют с ядром.

К особенностям химического поведения водорода следует отнести способность к образованию гидридов различных типов, в которых возможно образование как «протонных» (например (HF)*), так и «гидридных»

страница 174
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить композицию из кактусов
Рекомендуем фирму Ренесанс - металлическая лестница фото - доставка, монтаж.
столик изо купить
Всегда выгодно в KNSneva.ru - ноутбук Asus X751LB купить - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)