химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

растворителей наиболее удобно проводить на основе констант автопротолиза растворителя, а также констант диссоциации кислот и оснований (табл. В.18). Значения рК относят к стандартной системе, в качестве которой выбрана вода, т. е. для получения сравнимых данных рассматривают протолиз молекул растворителя в двух направлениях:

Растворители-кислоты HL 4- Н20 t > Н30+ -4- L~ Растворители-основания HL + HsO ( > H2L+ + ОН~

Этим протолитическим разновесиям соответствуют:

константа кислотного растворителя JC0(HL) =—— (38)

константа основного растворителя Kt (HL) = °Н''днС'Н~' $9)

Активность присутствующей в избытке воды принята равной единице (ан8о=1).

В протонных растворителях идет процесс автопротолиза, в Результате которого образуются катионы лиония и лиат-ионы: HL+HL ?<—>? H,L+ + L"

Константа равновесия диссоциации является константой автопротолиза, или, что то же самое, ионным произведением растворителя:

В

KHL=aHlL*-aL- (40)

зависимости от значения константы кислоты и основания

Растворители можно разделить на классы. Растворители, спорные к диссоциации и проявляющие как кислотные, так и Основные свойства и для которых можно найти определенные

456

Неорганическая химия

Теории растворителей

457

значения, относят к классу амфипротных растворителей. Остальные растворители, у которых диссоциация не доказана, называют апротонными. Впрочем, не существует однозначного деления на эти два класса растворителей, так как определение малых значений степеней диссоциации связано с большими экспериментальными затруднениями.

Оба класса растворителей можно в свою очередь разделить на основные, нейтральные и кислотные растворители. У нейтральных амфипротных растворителей, к которым можно отнести воду и спирты, сила кислоты и основания одинакова, хотя их диэлектрическая проницаемость может сильно различаться. Большое значение Ка и малое — Кь характерно для кислотных амфипротных растворителей, таких, например, как безводная серная и уксусная кислоты, в то же время основные амфипротные растворители, такие, как жидкий аммиак и метиламин, имеют невысокое значение Ка и большое — КьАпротонные растворители не способны отщеплять протонИ, поэтому для них невозможно определить константу кислотыИсключением являются немногие апротонные растворители, которые в особых условиях проявляют кислотные свойства. К ним относятся первичные нитроалканы RCH2—NOj, которые в сильно основной среде переходят в ациформу RCH = NO(OH).

Основная функция апротонных растворителей проявляется значительно сильнее, так как молекулы растворителя часто содержат атомы О, N или S, к которым, как к основным центрам, могут присоединяться протоны. Апротонные растворители, у которых основная функция выражена наиболее сильно, называют основными апротонными растворителями. К ним относятся, например, такие широко распространенные растворители, как диметилформамид и диметилсульфоксид.

К нейтральным апротонным растворителям относится большая группа соединений, у которых нет кислотных и основных свойств (например, бензол и тетрахлорид углерода) или у которых чрезвычайно малы Кь (например, ацетонитрил, ацетон).

34.3.2.

Важной характеристикой растворителя, влияющей на механизм реакции, является диэлектрическая проницаемость, от которой в первую очередь зависит состав частиц, на которые распадаются вещества-электролиты в растворе (разд. 34.2.4). Кроме того, диэлектрическая проницаемость растворителя влияет на процесс диссоциации, а также кислотно-основное равновесие. Так, рекомбинация ионов в нейтральные молекулы происходит преимущественно в растворителях с низким значением диэлектрической проницаемости е, а увеличение е способствует их диссоциации. Выбор подходящего растворителя или их смеси позволяет получить любое значение е среды, в которой протекает реакция. Этим широко пользуются при титровании в неводных растворителях (разд. 39.9).

Применение суперкислот и сильноосновных сред в неорганическом синтезе

При растворении пентафторида сурьмы в жидком фторово-Дороде или во фторосерной кислоте образуются среды с исключительно высокой активностью протона — суперкислоты.

SbF5 + 2 HF :

В системе HF — SbF5 идет реакция

H3F+ + SbF,"

т- е. образование ионов дигидрофторония, которые отличаются °чень высокими кислотными свойствами (рКа«—17). Возникшие в результате реакции диссоциации HF ионы F" связывайся SbFs в координационно-насыщенные ионы SbFe-. Супер-К(,слотные свойства этой смеси проявляются вследствие того, ,то ионы SbF6~" практически не способны присоединять прото-Поэтому освободившиеся протоны вынуждены присоеди458

Неорганическая химия

Водород

459

няться к слабоосновному центру F в молекуле HF и находятся в исключительно реакционноспособном состоянии в ионах H2F+.

Совсем иначе идет реакция в системе HSO3F — SDF5: +HSO3F

SbF6 + HSOsF ч=± H[SbF5(S03F)I У HaSO,F++ [SbF5(S03F)]Вследствие устойчивости связи сера — фтор во фторосерной кислоте не происходит отщепления фторид-ионов и образова

страница 173
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ст. 59 фз-342
промывка инжектора варшавское шоссе
zwilling
курсы архивариус

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)