химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

Н—, такие, как нитромеган и хлороформ, уже имеют заметные акцептор' ные свойства. Далее следуют растворители с группами ОН, на

к-Гексан

1,2-Дихлорэтан

Тетрахлорид углерода

Хлороформ

Бензол

Нитрометан

Нитробензол

Оксихлорид фосфора

Бензонитрил

Ацетонитрил

1,4-Диоксан

Ацетон

Метанол

ЭТАНОЛ

Диэтиловый эфир

Тетрагидрофуран

н-Трибутилфосфат

ЧЫ-Диметилформамид

И-Диметилацетамид

Диметилсульфоксид

Вода

Пиридин

Гексам етилф ос фортри-амид

Аммиак

Триэтиламин Уксусная кислота

Трифторуксусная кислота

Трифторметилсерная кислота

Формула

СН3-(СН2)4-СН3 СН2С1—СН2С1

ССЦ

СНС13 СбНд

СНз—NOs

CBH5N02

ОРС13

C6H5CN

CH3CN

CHsCOCHs CH3OH QHjOH C2H5OC2HS (CH2),0 (ч-С4Н,)3РО HCONfCHsb 'CH3CON(CH3)2 (CH3),SO H20 C5H5N

[N(CH3)2]3PO

NH3

N(CH3)3 CHjCOOH

CF3COOH CF3S03H

0,0

0,1

2,7 4,4 11,7 11,9 14,1

14,8

17,0 30,0

19,2

20,0 23,7 26,6 27,8 29,8 33,0 33,1

59,0 61,0

0,0 16,7

8,6 23,1

8,2 20,5 14,8

15,5 18,9

10,8

12,5 41,3 37,1 3,9 8,0

16,0 13,6 19,8 54,8 14,2 10,6

62,9

105,3 129,1

448

Неорганическая химия

Теории растворителей

449

пример вода и спирты. Самые большие акцепторные числа имеют протонные кислоты.

Между донорными и акцепторными числами и диэлектрической проницаемостью растворителей нельзя найти какой-либо закономерной связи.

Из табл. В.17 также видно, что некоторые растворители, как, например, вода и метанол, проявляют одновременно сильные донорные и акцепторные свойства.

Оценка имеющегося экспериментального материала показывает, что координационные свойства растворителя можно количественно описать и предсказать с определенной степенью точности на основе донорных и акцепторных чисел. Это касается прежде всего ряда свойств, связанных с сольватацией растворенных частиц. Если доминируют нуклеофильные свойства растворителя (большое DN, малое AN), то достаточно учитывать донорные числа. Так, при полярографическом осаждении катионов из таких растворителей установлена свя?ь между потенциалом полуволны окислительно-восстановительной системы, например Na+-t-e"-;«=*Na, и донорным числом ДПЭ-растворителя, что позволяет заранее оценить неизвестное значение потенциала полуволны при заданном донорном числе. Потенциал полуволны оказывается тем более отрицательным, чем прочнее сольватная оболочка, т. е. чем больше донорное число Dx В то же время в случае преобладания электрофильных свойств растворителя можно ограничиться рассмотрением акцепторных чисел. Они особенно удобны для выявления различий сольвати-•рующей способности растворителей при взаимодействии с анионами. Если же одновременно проявляются ДПЭ- и АПЭ-своп-ства растворителя, то необходимо привлекать оба числа—донорное и акцепторное, так как наиболее полная характеристика координационной способности растворителя становится возможной лишь в рамках модели двух параметров.

34.2.3. Сольватация в донорных и акцепторных растворителях

Сольватация вносит значительный вклад в свободную энтальпию процесса растворения. Наблюдаются существенные различия в специфическом взаимодействии растворителя и растворенной частицы. Электрофильные частицы, например катионы, сольватируются преимущественно ДПЭ-растворителями. Вследствие присоединения молекул растворителя значительно увеличивается эффективный ионный радиус. Так, например, в диметилсульфоксиде размеры сольватированного иона лития достигают размеров иона тетрабутиламмония. Основные цент; ры молекул растворителя (атомы О, N или S) в сольватнМ оболочке ориентированы к иону металла. Связь имеет хараьт 1 полярной межатомной связи, так называемого ион-дипольного взаимодействия. Сольватация оказывается, вообще говоря, тем сильнее, чем больше донорное число растворителя. Растворители можно расположить в следующем порядке по мере уменьшения свободной энтальпии сольватации катионов: [(CH,),Nl,PO > CH3CON(CH,)a, (CHSO > HCONfCH,), > CH3CN > CH3N02 Аналогичным образом степень сольватации нуклеофильных частиц, например анионов, в АПЭ-растворителях пропорциональна акцепторному числу Ак. Частицы, имеющие в своем составе , сильноотрицательные атомы, например F, О, N, в большей сте-I пени сольватируются протонными АПЭ-растворителями. Эти растворители являются донорами протонов и на основе механизма образования водородных мостиков создают стабильную структурированную сольватную оболочку, в которой протон находится в потенциальном поле двух электроотрицательных атомов. Особенно прочные водородные мостики образуются с группами О—H--F, О—Н- • -О, О—H---N и N—Н- • -О. Впрочем, способность к образованию водородных мостиков, а следовательно, и способность к сольватации резко снижается при увеличении размеров и поляризуемости анионов.

В ДПЭ-растворителях, напротив, сольватация анионов выражена очень слабо. Причиной этого является отталкивание отрицательных основных центров аниона и молекул растворителя. В соответствии с теорией жестких и мягких кислот образование сольватной оболочки около больших поляризуемых анионов (I", SCN-, S2-) возмо

страница 169
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем приобрести в КНС цифровые решения - Dell Inspiron 3567-7855 - у нас всегда дешево!
склады временного хранения для домашних вещей
купить тарелки российского производства
термостаты в системах вентиляции принцип работы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)