химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

p>Г" Я Й

О AF

Бромиды, растворенные в расплаве бромида ртути (II), также ведут себя как ансольвооснования. В результате присоединения ионов Bi" к HgBr2 образуются анионы (HgBr3~).

На основе представлений теории сольвосистем можно описать и использовать для синтеза новых соединений целый ряд реакций, протекающих в ионизирующихся растворителях. Теория является также основой для систематического исследования неводных растворителей, использование которых существенно расширяют возможности препаративной и аналитической химии.

Примеры. Проведение в жидком аммиаке кислотно-основной реакции

Mg2Si + 4 NH4+ >- 2 Mg»+ + SiH4 + 4 NH3

позволило получить силан высокой чистоты со значительно более высоким выходом продукта реакции, чем в водном растворе. В растворителе трифто-риде брома, обладающем высокой ионизирующей и фторирующей способностью оказалось возможным синтезировать гексафторовисмутаты и тетра-фтороаураты. В основе синтеза — реакция нейтрализации сольвокислоты и сольвооснования, например

BrF2AuF4 + AgBrF4 ? AgAuF4 + 2 BrFa

Очень часто наблюдается аналогия между химическими реакциями В ионизирующихся растворителях и В водных растворах. Так, многие соединения, имеющие в своем составе анионы растворителя, проявляют амфотерные свойства, т. е. как и слабоосновные гидроксиды в водных растворах, по-разному взаимодействуют с кислотами и основаниями. Так, выпадающий при добавлении в жидкий аммиак раствора амида калия осадок Al(NH2b растворяется в избытке KNH2 в результате комплексообразования

Al(NH2)a + NH2- * [4!(NHJ4]При добавлении сольвокислоты, например NH«C1, растворение объясняется нейтрализацией амид-ионов с образованием сольватированных ионов А13+: A1(NH2)3 + 3NH4+ -т—г-. A1'+ + 6NH,

Поскольку амид-ионы в жидком аммиаке являются более сильными основаниями, чем гидроксил-иони в воде, амидные комплексы образуются даже с элементами, для которых неизвестны одноядерные гидроксокомплексы, например KJZrfNHj),].

Особое значение для реакций синтеза имеют сольволитические взаимодействия в ионизирующихся растворителях. Под действием растворителя происходит распад полярных связей с одновременным присоединением иона растворителя (разд 33 8), например синтез диамида сернистой кислоты ам-монолизом тионилхлорида в жидком аммиаке:

SOCI, -f. 4 NH3 ? OS(NH3)2 -f- 2 NH4+ + 2 СГ

Аналогичным образом протекает сольволитическое расщепление перхлоратов й жидком диоксиде азота, в результате которого образуется нитрозилпер-хлорат:

Mg(C104)s + 2 N204 ? Mg(N03)2 + 2 NOC104

34.2. КООРДИНАЦИОННАЯ ТЕОРИЯ РАСТВОРИТЕЛЕЙ

Теория сольвосистем, основанная на представлениях о диссоциации молекул растворителя, несмотря на свои большие возможности, не может объяснить многие явления, так как не

Неорганическая химия

учитывает донорно-акцепторных свойств растворителей. В то же время эти свойства в значительной мере определяют растворяющую способность ионизирующихся ковалентных соединений, сольватирование растворенных частиц и, наконец, термодинамику и кинетику протекающих в растворе реакций.

34.2.1. Растворители — доноры и акцепторы пары электронов

Для понимания многих химических процессов в растворах оказалось целесообразным разделить растворители на донор-ные (ДПЭ — донор пары электронов) и акцепторные (АПЭ — акцептор пары электронов) в зависимости от доминирующего в молекуле реакционного центра. Однако нельзя упускать из виду, что в молекулах растворителя могут одновременно существовать нуклеофильные и электрофильные центры, которые могут вступать в реакцию в зависимости от свойств взаимодействующей с ними частицы.

Важнейшей группой ДПЭ-растворителей являются я-доно-ры, обладающие одной или несколькими несвязывающими парами электронов. Нуклеофильные центры часто сосредоточиваются на О-, N- и S-атомах молекулы растворителя. Самые известные представители этой группы — вода, спирты, эфиры, ке-тоны, амины, амиды кислот, тиоэфиры и тиокетоны. В я-донор-ных растворителях, к которым относятся среди прочих также ароматические и непредельные углеводороды, координационное присоединение основано на взаимодействии с п-электронной системой.

В акцепторных растворителях преобладают центры, имеющие координационно-ненасыщенный характер и способные к присоединению нуклеофильных частиц, так как их молекулы имеют незаполненные орбитали. К таким соединениям относятся ковалентные галогениды, обладающие* свойствами кислоты Льюиса, такие, как SbF5, SbCl5, TiCl4, AsCl3 и BrF3, которые в нормальных условиях находятся в жидком состоянии.

Важную группу АПЭ-растворителей составляют протонные растворители. Общим признаком этих растворителей является наличие у них кислого атома водорода, который обеспечивает возможность образования водородных мостиков с основными электроотрицательными центрами. За счет такого механизма образования связи протонные растворители обладают свойствами акцепторов пары электронов.

34.2.2. Донорные и акцепторные числа

Растворяющая и сольватирующая способности растворителя — результат комбинированного

страница 167
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка nubia greige dark
автопятка для женской обуви купить
где купить стойку для одежды
г.джанкой професси делопроизводитель где учат

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)