химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

тается соответствующая твердая бинарная соль—фторид MF в активной форме. Уравнение реакции можно записать в следующем виде:

M2SiF„ ? 2 MF + SiF4

Рентгеноструктурное исследование показывает, что между строением промежуточного вещества M3SiF7 и структурой продукта реакции MF существует тесная топохимическая связь. Например, в случае калиевого соединения оказывается, что кубическая структура KF уже была заложена в структуре решетки K3SiF7. Точно так же положения ионов Т1 и F в Tl3SiF7 способствуют образованию ромбического T1F. В известной мере механизм этой реакции разложения заранее предопределен структурой продукта реакции.

34. ТЕОРИИ РАСТВОРИТЕЛЕЙ В НЕОРГАНИЧЕСКОЙ

ХИМИИ

Как правило, обменные реакции проводят не путем непосредственного взаимодействия исходных веществ, особенно если они находятся в твердом состоянии, а предварительно растворив их в соответствующем растворителе. При растворении твердого вещества связи в кристаллической решетке разрываются и вступающие в реакцию частицы становятся более реак-ционноспособными. Часто выбор подходящего растворителя позволяет воздействовать в нужном направлении на термодинамику и кинетику химической системы.

Развитые до настоящего времени теории кислот и оснований позволили многое понять в свойствах растворителей и растворов. И наоборот, исследования свойств растворителей в значительной мере способствовали развитию теорий кислот и оснований. Однако еще не создана всеобъемлющая теория растворителей, которая на основе единой концепции строения системы растворитель — растворенное вещество могла бы количественно описать все ее важнейшие свойства. В то же время для различных классов растворителей разработаны теории, которые могут качественно объяснить и предсказать результат влияния природы растворителя на процесс растворения и поведение растворенного вещества в различных реакциях. Среди этих теорий можно назвать теорию сольвосистем, которая разработана для ионизирующихся растворителей, координационную теорию, рассматривающую по большей части растворители с донорно-акцепторными свойствами, протонную теорию, пригодную для растворителей, в которых происходит перенос протонов.

34.1. Теория сольвосистем

Теория сольвосистем, разработанная в основном Яндером, считает важнейшим свойством растворителя его способность к диссоциации. В процессе диссоциации у некоторых молекул растворителя происходит гетеролитический разрыв связи. Отделившийся ион соединяется с молекулой растворителя, так что в результате диссоциации растворителя в нем появляются катионы и анионы. Образовавшиеся ионы, особенно если они координационно-ненасыщенны, сольватируются растворителем. Процесс диссоциации растворителя рассматривают как ионо-тропию. Соответственно можно различать катионотропные и анионотропные растворители (разд. 33.4.3.1). При исследовании различных растворителей было установлено, что чаще всего переносятся ионы Н+, О2-, S2~, F-, CI-, Br~, I-. Схемы диссоциации некоторых ионизирующихся растворителей приведены в табл. В.16.

Интенсивность диссоциации определяется произведением активностей (концентраций) ионов, образовавшихся из растворителя (ионное произведение). Наиболее сильная диссоциация наблюдается в безводной серной кислоте. X=ЈH3SO+J'CHSO-,= = 2,7- Ю-4 моль2-л-2. Для некоторых других растворителей ионное произведение можно найти в табл. В.18. В слабодиссо-циирующих растворителях экспериментальное определение ионного произведения (например, при помощи потенциометриче-ских и кондуктометрических измерений) связано с определенными экспериментальными трудностями из-за сильного влияния загрязнений.

В соответствии с теорией сольвосистем поведение растворенного вещества определяется его взаимодействием с ионами растворителя. Сольвокислотами называют соединения, которые после растворения и диссоциации повышают концентрацию катиона растворителя. Соответственно сольвооснованиями называют вещества, которые при их растворении и взаимодействии с растворителем повышают концентрацию аниона растворителя. Вещества, которые при диссоциации в растворителе распадаются на ионы, не взаимодействующие с растворителем, называют сольвосолями.

Наряду с описанными выше веществами существуют многочисленные соединения, которые в результате реакции с растворителем смещают равновесие диссоциации растворителя и тем самым вызывают повышение концентрации одного из ионов. Такие вещества называют ансольвосоединениями. Например, пентафторид сурьмы в трифториде брома является ансольво-соединением:

2 BrF3 т—BrF2+ + BrF4" SbF5 + BrFt- <=fc SbF„- + BrF3 SbF5 + BrF3 3=Ј BrF2+ + SbF,"

Аммиак в жидком диоксиде серы также проявляет свойства ансольвооснования:

2NHS + 2S02 4=*= (H3N)2SOa+-|-S443

« 4

н

X о

Я 3 О, Й

4> S

Ч Е

Ю я

«в а.

Н и ,

I I

2

О О О

О О

Z ui

О? OF

2 2

(Л U Ш (Л

Z

В." О

О

О

5 g

<

О 2

И

ад +

О О 2 СЛ

+ +

+

7 И + 3

S +

+

Z

+ +

2

2 И И

и 11 и! 111

ООН.

О z

<<

страница 166
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коттеджные поселки новорижское шоссе купить участки
номера шторки купить
02120725-B411
купить билет зверей акустика москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)