химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

о движения, увеличиваются, в результате чего возникает активное состояние. За счет ме-ханохимического активирования наблюдаются значительные адсорбционные эффекты, при этом адсорбированные компоненты заполняют субмикроскопи-чсские поры и пустоты более глубоко лежащих слоев твердой фазы. При импульсном торможении струи песка из пескоструйного аппарата на короткое время (10~5—10~е с) достигается высокоэнергетическое состояние, соответствующее короткоживущей твердотельной плазме. Оно характеризуется электронным и световым излучением (триболюминесценцией), переносом заряда, а также высокой химической активностью.

Трибохимические реакции несколько отличаются от реакций, активируемых тепловой энергией. Целый ряд синтезов, как, например, получение метана из углерода и водорода и образование карбонилов металлов из металла и

оксида углерода, вследствие того что они являются эндотермическими, обычно проводят при повышенной температуре Однако если эти синтезы проводить при постоянном подводе механической энергии, то они проходят и при

нормальных условиях. Другой реакцией, которая не идет самопроизвольно

даже при высокой температуре, является, например,

SIC 4- 2Н2 »- Si + СН4

В то же время она, как трибохнмическая реакция, идет при комнатной температуре и нормальном давлении. При достаточно интенсивном механохимиче0

Реакции в твердой фазе 439

ском активировании многие твердофазные реакции можно провести при низких отрицательных температурах, например при температуре кипения жидкого кислорода.

Трибохимическое активирование химического процесса находит самое разнообразное применение, например для ускорения спекания, повышения растворимости твердых веществ и увеличения активности катализаторов. Напротив, необходимо замедлить трибохимические процессы разложения смазочных веществ в зазорах между трущимися Поверхностями, а также вызываемую трением коррозию.

33.9,2.7. Топохимические реакции

Наряду с прочностью связи в твердых соединениях большую роль в процессе протекания твердофазных химических реакций играют кристаллическая структура и строение поверхности реагирующих веществ, а также соответствующие дефекты строения этих веществ, В некоторых реакциях этот эффект настолько усиливается, что направление реакции начинает меняться в зависимости от участков кристаллической структуры. Такие реакции называют топохимическими. При кинетических исследованиях газофазных реакций на медном монокристалле было, например, установлено, что различные кристаллические плоскости имеют разную каталитическую активность и избирательность, что может служить методом избирательного получения продуктов реакции.

Топохимические реакции часто встречаются в химии твердых веществ и имеют большое значение, в частности для понимания процессов гетерогенного катализа, коррозии и полимеризации в твердой фазе.

Во многих случаях структура исходных веществ воспроизводится в структуре продуктов реакции. При некоторых условиях, например при не очень большой температуре, основные структурные элементы не меняют своего положения. Примером могут служить многочисленные соединения включения, возникающие при заполнении атомами, ионами или молекулами структурных пустот или слоев кристаллического соединения. Способность к набуханию и обмену катионов некоторых силикатов, имеющих слоистую структуру, указывает наобратимость этих процессов.

Закономерная морфологическая связь между исходным веществом и продуктом реакции наблюдается в реакциях, протекающих на твердых гидрок-сиде меди, гидроксиде цинка и гидроксиде магния, причем кристаллическая структура исходного соединения в большой степени определяет образование в рост зародыша твердого продукта реакции. Это явление называют топо-таксией.

Примечательны некоторые реакции, в которых влияние ориентации исходного вещества можно проследить на протяжении нескольких стадий реакции. Так, например, рентгенографическая Т-модификация Nb205 при дальнейшем нагревании образует различные продукты реакции в зависимости от того, была ли оиа получена окислением Nb02 кислородом воздуха, хлором или нагреванием «ниобиевой кислоты». Это указывает на то, что возможный механизм реакции определяется не идеальной структурой реагирующего вещества, а несовершенствами реальной структуры.

* Иначе говоря, в решетке флюорита место Са3+ занимает иои SiFfl2 g а место F- — ион М+.—Прим. перев.

Интересное топохнмическое явление открыто при термическом разложении гексафторсиликатов состава M2SiFe (М=К, Rb, Cs, Т1). Все представители этой группы кристаллизуются в кубической кристаллической решетке антифлюорита*. При нагревании происходит частичное превращение вещества; промежуточно образуется соединение состава M3SiF7 с нонами SiF6 и F~ в качестве анионных структурных элементов решетки, причем в зависимости от катиона проявляется различие в строении решетки и создаются высокоактив440

Неорганическая химия

Теории растворителей

441

ные промежуточные состояния. При дальнейшем нагревании отщепляется газообразный SiF4 и ос

страница 165
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
матрасы 130 на 80
бпан модельки купить
авточехлы psv купить
курс основы программирования

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)