химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

тепенно происходит полное разрушение металла в твердой фазе. Коррозия ускоряется при наличии пленки жидкости (воды), так как продукты реакции могут в ней частично или полностью растворяться. Вследствие этого затрудняется образование слоев, препятствующих диффузии. Образовавшийся раствор электролита способствует протеканию различных окислительно-восстановительных реакций на поверхности. При коррозии железа к его сплава в качестве конечного продукта реакции образуется Fe2+. Согласно одной из схем, обсуждавшихся в литературе {механизм Бокриса), процессы, происходящие при коррозии в упрощенном виде, можно записать следующим образом:

Fe + НйО * FeOH (аде.) + Н+ + е~

FeOH (аде.) »- FeOH+ + е~

FeOH+ + Н+ - Fea+ 4- НЕ0

Процесс коррозии можно замедлить, если удается создать на поверхности плотные (беспористые) слои оксида. В качестве примера можно привести пассивацию алюминия — метод анодного окисления (анодирования).

33.9.2.5. Многокомпонентные реакции в системе твердое вещество — твердое вещество

При реакциях между твердыми веществами наряду с процессами, протекающими на поверхности раздела фаз, и процессами образования зародышей кристаллов при образовании новой фазы большое значение имеют также процессы переноса в кристаллах. Для ускорения относительно медленной объемной диффузии необходим подвод тепловой энергии. Поэтому все реакции между твердыми веществами, как правило, проводятся при повышенных температурах. Поскольку химическая активность твердых веществ в значительной мере определяется их структурой и величиной поверхности, исходные вещества перед проведением реакции размалывают в тонкий порошок или измельчают каким-либо иным способом, т. е. переводят вещества в состояние с сильно развитой поверхностью. Тем самым осуществляется активация за счет механической энергии (разд. 33.9.2.6). Для проведения реакций между твердыми соединениями чаще всего используют смеси порошков или прессованные таблетки. Для установления равновесия обычно требуется постепенное нагревание до довольно высокой температуры. Для исследования конечных продуктов и кинетических измерений особенно удобны структурно-аналитические и физические методы анализа. При определении механизмов реакции было установлено, что в некоторых твердофазных реакциях перенос компонентов реакции происходит через газовую фазу.

Реакции между твердыми веществами можно разделить на аддитивные и двойные. В качестве примеров аддитивных реакций, в которых новое соединение образуется в результате взаимодействия двух исходных веществ, можно назвать следующие:

Получение шпинели Mg + А1203 MgAla04

Синтез комплексных галогенидов 2 КС I -f- SrCl 2 Ka[SrCl4]

Образование силикатов 2 СаО SiOE »- Ca2[Si04]

Во всех этих реакциях перенос вещества происходит главным образом в результате движения ионов в глубь кристаллической решетки. Например, при получении шпинели ионы Mg2+ в решетке MgO и ионы А13+ в решетке AI2O3 движутся в противоположных направлениях к поверхности раздела фаз, гДе и происходит образование шпинели. В последнее время исследование

438 Неорганическая химия

различных типов шпинелей показало, что эта сложная реакция может протекать по-разному. Особые механизмы наблюдаются при получении шпинели в атмосфере кислорода или азота.

Можно показать, что при образовании о р то силикатов M2S1O4 (M=Mg, Са, РЬ, Zn) движущимися частицами являются ионы М2+ и Ог- или ионы М2+ и электроны, причем в последнем случае к фазовой границе переносится кислород из газовой фазы. Иоиьг (электроны) в этих системах движутся в одном и том же направлении к поверхности раздела фаз. В системе оксид металла/диоксид кремния в качестве последующих реакций могут протекать также и другие твердофазные превращения, приводящие к образованию пространственной структуры силикатов.

Проведенные в последнее время исследования показывают, что перенос вещества происходит не только в результате перемещения атомов и электронов. При определенных условиях, в особенности при высокой температуре, через газовую фазу могут двигаться также более сложные частицы, например группы МО.

При бинарных твердофазных реакциях из двух исходных веществ образуются также два новых вещества:

Си -f AgCl »- CuCI + Ag

BaO-r-СаСОз —*? BaC03 + СаО

В случае реакций ионных соединений катнонные и анионные составляющие решетки обмениваются, причем движение ионов обеспечивается в основном за счет более подвижного катиона. Менее подвижные комплексные ионы оксокислот, например СОа2~, уже при относительно небольшой температуре начинают разлагаться.

G038- >- С02 + ОгОбразовавшиеся промежуточные частицы СОд и О2- обеспечивают перенос вещества и используются затем для образования новой решетки.

33.9.2.6. Трибохимические реакции

Трибохимия— раздел механохимии —изучает влияние механической энергии на реакции между твердыми веществами и их структуру. Под влиянием энергии, выделяющейся при трении или ударе, элементы неупорядоченности кристаллической структуры, возникающие за счет тепловог

страница 164
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
уличные щиты для рекламы купить вс пб
терморегулятор для bosch kgv 3603
инсталляция аудиосистем мультирум
TWIN Pure steel

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)