химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ты:

ОН о о о

II II I!

S-OH-J-HO-S-OH+ HO-S-OH

II II II

О О о '

В более прочных конденсированных соединениях распад мостиковых связей между атомами возможен только при сплавлении (разд. 33.4.3.2 и 33.5.2.3).

«Омыление» синильной кислоты теплой концентрированной серном кислотой также является процессом гидролитического распада. Можно предположить, что наиболее реакционноспо-собными центрами в полярной молекуле синильной кислоты является азот, несущий некоторый отрицательный заряд, и углерод, несущий некоторый положительный заряд; к этим атомам последовательно присоединяются водород и гидроксил молекулы воды. С каждой молекулой HCN реагируют три молекулы воды. Присоединение последней молекулы воды приводит к разрыву связи С—N:

t+) {—) нЕо н2о нго

HCsN ? HC(OH)=NH *? НС(ОН)„— NH2 *? НС(ОН)3 + NH,

Возникающая в реакции ортомуравьиная кислота неустойчива и после отщепления воды образует муравьиную кислоту, которая под действием серной кислоты отдает еще одну молекулу воды, превращаясь в ангидрид СО. Таким образом, конечными продуктами реакции являются моноксид углерода и сульфат аммония. В теплой концентрированной щелочи NaOH, в Которой также имеет место гидролитическое расщепление, из NaCN образуется соль муравьиной кислоты — формиат натрия ч аммиак.

В неорганической химии часто применяются также сольво-•литические реакции в неводных растворителях (разд. 34.1).

L

430

Неорганическая химия

Реакции в твердой фазе

431

33.9. Реакции веществ в твердой фазе

33.9.1. Общие предпосылки реакционной способности

твердой фазы

Химия веществ в твердом состоянии охватывает все химические процессы, которые протекают с участием веществ в твердой фазе. Частным случаем таких реакций являются реакции твердых веществ с жидкостями и газами.

Реакции твердых веществ имеют некоторые особенности по сравнению с реакциями в растворах. В жидкой фазе, как правило, диффузионные процессы протекают довольно быстро, что способствует сильному сближению ингредиентов реакции, находящихся в растворе в виде сольватированных ионов, молекул или комплексных частиц. Протекание суммарной реакции,

• •••••• Ag+ В

? Br"

Br"" Ag+ Br"

A9+

• ? • • • • •

• • • • • ? •

• • • • • • •

• ? • • • • •

• ••••••

Br" Ag+ Br" Ag+ Br" Aga 5

Рис. В.14. Схема атомной решетки с дефектами по Френкелю (а) и дефекты по Френкелю в решетке AgBr (б).

как правило, лимитирует стадия образования активированного комплекса; последняя зависит от энергетических и стерических факторов. Например, при нагревании смеси порошков двух твердых веществ протекание химической реакции определяется как образованием зародышей и реакциями на поверхности раздела фаз, так и относительно медленной диффузией вглубь кристаллической решетки. Для переноса вещества к местам взаимодействия частиц и отвода продуктов реакции необходимо преодолеть длинный диффузионный путь в потенциальном поле кристаллической решетки.

Поэтому, как правило, для ускорения переноса вещества твердофазные реакции проводят при повышенной температуре. Реакцию можно проводить и при относительно низкой температуре, если структурные элементы исходных веществ остаются неизменными (разд. 33.9.2). В процессе присоединения частицы к исходной структуре энергия должна подводиться в таком количестве, чтобы, с одной стороны, обеспечить достаточную подвижность присоединяющейся частицы, с другой стороны —не нарушить структуру исходной решетки. Исследование кинетики реакций в твердой фазе показывает, что химическая активность твердых тел в первую очередь зависит от степени совершенства структуры реального кристалла. Под несовершенством структур» понимают общее число дефектов решетки, причем можно различать макродефекты кристалла (границы зерен, смещения (дислокации), примесные атомы> и микродефекты (точечные) однородного кристалла.

Существуют два вида точечных дефектов, проявляющиеся в зависимости-от размеров частиц, образующих решетку. В структурах с достаточно большими незаполненными объемами, например в металлах с объемными окта-эдрическими и тетраэдрическими пустотами в ионных решетках, состоящие

небольших катионов и больших поляризуемых анионов, преобладает заполнение ионами междуузлий с образованием пустот (вакансий) (рис. В. 14, й и б). Точечные дефекты такого рода называются дефектами по Френкелю.

сг

СГ

В структурах с плотнейшей сферической упаковкой, например в кубических объемно-центрированных металлических решетках, а также в ионных решетках с катионами и анионами, мало отличающимися по своим размерам (например, NaCl), ион не может занять междуузлие. Точечные дефекты в этом случае образуются при перемещении элементов ячейки на поверхность, в результате чего также образуются пустые места в решетке

Na+

Na+ ? Na+ СГ Na+ СГ

СГ Na* СГ ? СГ Na+

Na+ СГ Na+ СГ Na+ СГ

Na+ СГ

СГ

СГ ? СГ Na+ ?

Na+ СГ Na+

Рис В.15. Схема атомной решетки с дефек

страница 160
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектор напрокат москва
Компания Ренессанс лестница п образная - оперативно, надежно и доступно!
кресло ch v
хранилища для вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)