химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

427

Конденсация оксо- и гидроксокомплексов с удалением в раствор молекул воды приводит к образованию поликатионов, как

это было показано на примере гидроксоаквакомплекса алюминия (разд. 33.4.2.2). Подобным же образом идет образование

основных солей при нагревании кристаллогидратов солей:

[Mg(H,0),]CI8 * Mg(OH)Cl (тв.) + HCI + 5 Н,0

Другим возможным примером конденсации является образование полианионов, которое, как и при полимеризации, ведет к соединениям самых разнообразных состава и структуры. К таким системам относятся, например, изополикислоты бора, кремния, фосфора, молибдена и вольфрама, поверхностные и объемные структуры силикатов и многие гетерополикислоты.

.он о

Особенность внутримолекулярной конденсации состоит в том, что отщепление воды происходит от одной и той же молекулы, способной к конденсации. Примером такой реакции является замыкание кольца трифосфорной кислоты конденсацией конечных гидроксильных групп и образование тримета-фосфорной кислоты.

о/

оР\0/Р\он

Н и Н,0

ООО

I II I

НО-Р-О-Р-О-Р-ОН

II I II

ООО

Н

ЗЗ.А.

ТЕРМИЧЕСКАЯ ДИССОЦИАЦИЯ И СОЛЫОЛИТИЧЕСКОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ

Термической диссоциацией называют реакции, в которых при воздействии тепловой энергии происходит разрыв межатомных связей, в результате чего происходит распад молекулы. В более узком смысле это реакции, обратные полимеризации.

Поскольку процесс полимеризации можно считать обратимым, константа равновесия зависит от температуры, и при повышении температуры полимерные молекулы распадаются на чизкомолекулярные блоки и молекулы мономера:

N,04 =s=fc 2N03 (S03)„ ч=4: 3S0, S, *== 4S3

При термической диссоциации молекулы могут также рас-Падаться на отдельные атомы. Процесс диссоциации зависит Не только от энтальпии диссоциации, являющейся мерой энер-гии связи в молекуле. Он в значительной мере определяется Изменением энтропии реакции. В процессе диссоциации, вооб428

Неорганическая хамил

Термическая диссоциация и сольволиз

42»

ще говоря, увеличивается число возможных энергетических состояний, а следовательно, и энтропия. Число энергетических состояний молекулы определяется числом возможных колебательных и вращательных состояний. Кроме того, происходит накопление энергии за счет поступательного движения. Уровни энергии поступательного движения расположены значительно более плотно, чем уровни энергии колебательного и вращательного движения. При диссоциации молекулы на атомы колебательные и вращательные термы исчезают, однако за счет увеличения общего числа частиц значительно увеличивается возможность поглощения энергии поступательного движения, так что в целом энтропия системы возрастает: Д5>0.

С увеличением температуры свободная энтальпия ДО = = АН—T&S уменьшается, поскольку положительная энтальпия диссоциации перекрывается энтропийным членом TAS.

Сравнение процесса диссоциации молекул различных галогенов провели Вике и Франк; они показали, что при диссоциации фтора изменение энтропии оказывается больше, чем для остальных галогенов. Значительное изменение энтропии при диссоциации фтора Т?22 F объясняется особой устойчивостью электронной структуры молекулы фтора. Вследствие этого число вращательных и колебательных уровней молекулы фтора сравнительно невелико, а следовательно, остается очень небольшим и соответствующее значение энтропии молекулярного фтора. Поэтому при появлении возможности поглощения энергии за счет поступательной энергии образовавшихся атомов энтропия увеличивается в большей степени. Таким образом, при одной и той же температуре степень диссоциации фтора оказывается больше, чем, например, степень диссоциации иода, хотя энтальпия диссоциации фтора (ДЯ°= 156,6 кДж/моль) примерно на 8 кДж больше, чем энтальпия диссоциации иода (А#° = 149 кДж/моль). Эта относительно более сильная диссоциация фтора — одна из причин его большей реакционной способности.

В более широком смысле как реакции термической диссоциации можно рассматривать также и другие реакции, сопровождающиеся изменением степени окисления, например РСЬзРСЬ + СЬ, или реакции, сопровождающиеся выделением газов при нагревании твердых веществ

СаС03 (тв.) »- СаО (тв.) -\- С02

Термическое разложение карбонатов щелочноземельных металлов также является равновесной реакцией, подчиняющейся закону действующих масс (разд. 23.3.2). Температура разложения достигается при условии равенства парциального давления СОг внешнему давлению. В ряду MgC03—СаСОз—ВаСОз термоустойчивость повышается, так как с увеличением радиуса катиона способность оксида отдавать ион Ог~ увеличивается, а распад карбоната замедляется:

ВаО 1—? Ва2++02О2- + С02 СО,2о н:

II ! H0-S-O;

О

Другой реакцией разложения вещества является сольволиз. В этой реакции под влиянием растворителя разрываются полярные и поляризованные межатомные связи, причем, как правило, растворитель образует соединения с продуктами реакции. При добавлении в пиросерную кислоту воды происходит гидролитическое расщепление с образованием двух молекул серной кисло

страница 159
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Выгодно кликнуть на ссылку - скидка в KNS по промокоду "Галактика" - 90NB0AA1-M08220 - федеральный супермаркет офисной техники.
L' Duchen D721.21.33
ванны оптом екатеринбург
disturbed в москве 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.01.2017)