химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

которые в результате этого процесса переходят в цианат-иоиы. При этом происходит восстановление Sn02 до металлического олова:

? Sn (тв ) + 2 CNO"

33.6.

Sn02(TB) + 2CNРеакции комплексных соединении

33.6.1. Образование и диссоциация комплексов

При добавлении аммиака в водный раствор соли серебра связанная с ионом серебра вода последовательно замещается аммиаком:

[Ag(H,0)J+4-NH3 т=± [Ag(NH3)(H„0)]+4Hs0

[Ag(NH2)(H20)]+4NH3 [Ag(NH3)2]++HsO

Образование комплексного иона из гидратированного в результате обмена воды на соответствующие лиганды обычно называют комплексообразованием, хотя более точно этот процесс можно было бы назвать обменом лигандов.

Кт =

К этому обратимому последовательному процессу можно применить закон действующих масс. Поскольку речь идет о разбавленных растворах, активность воды будем считать ра®' ной 1. Тогда, воспользовавшись экспериментальными данным11' можно записать для первой и второй констант реакции образования иона fAg(NH3)2] +

liSffiMil = 6,3-10= л/моль;

"Ag+'flNH;

= 2,0-10s л/моль

(связанная в комплексе вода обычно не записывается в формуле соединения).

Константа равновесия, соответствующая суммарной реакции

Ag+ + 2NH3 [Ав(ЫНз)г]+

называется суммарной константой образования или константой устойчивости Куст комплекса

К _ °lAg(NH2)21+

уст aAg+-o2NH3 Можно легко показать, что константа Куст является произведением констант Ki и Кэ, и для иона [Ag(NH3)2] + Кус, = КгКг = 1,3-107 моль-2-л2 Рассмотренные выше соотношения справедливы вообще для процессов комплексообразования. Для комплекса с п лигандами суммарная константа устойчивости — произведение п констант отдельных стадий:

КуК.-.Кп (35)

Константа Куст — термодинамическая мера устойчивости комплекса. В табл. В.15 приведены рКуст некоторых важнейших комплексных соединений. Реакцией, обратной комплексообра-зованию, является реакция диссоциации. Диссоциация также протекает ступенчато, причем при обмене лигандов с водой координационное число обычно остается неизменным. Между константой равновесия и рК прямой и обратной реакций имеет место следующее соотношение:

Куст= 1/К„ст; рКуст = — рКНС1 (36)

[К нет — константа нестойкости (диссоциации)]. Знание констант нестойкости необходимо при рассмотрении более сложных равновесий в растворах комплексных соединений. Наглядный пример этому показан на рис. В.13, где представлена зависимость содержания (в мольных процентах) комплексов с различным числом лигандов от логарифма концентрации комп-лексообразователя для системы Cu2+/HzO/NH3. В области концентрации снк, 1G"6—10~' моль/л происходит ступенчатое образование комплекса [Cu(NH3)4]2+. Вообще говоря, при некоторых значениях концентрации аммиака одновременно сущест-вУЮт комплексы с различным содержанием лигандов NH3. Например, при CNH3 = 102 моль/л молярные концентрации ди-, три. и тетраминных комплексов находятся в следующем соотношении: [CuA2]2+ = 3%; [CuA3]2+-32%; [CuA4]2+=65%. 'Ри концентрации аммиака Ю-2—1 иоль/л в растворе имеетРеакции комплексных соединений

422

Неорганическая химия

ся в основном [Cu(NHs)4]2+. При более высокой концентрации аммиака доказано существование [Cu(NH3)6]2+. При этом координационное число меняется от 4 до 5. Это объясняет также

ионч

Рис В.13. Области существования аммиачных комплексов меди, широкую область существования

относительно

[Cu(NHs)4]2+. 1Я0

Для многих практических целей достаточно знать суммой ную константу равновесия. Тогда для устойчивых комплекс" и при большом избытке комплексообразователя можно вычи лить концентрацию свободного (гидратированного) иона в вод ном растворе. Эта концентрация имеет очень важное значение для решения многих препаративных и аналитических задач. При названных ранее упрощающих предположениях можно считать, что практически все центральные ионы связаны в комплекс (чаще всего с наибольшим координационным числом) и концентрация свободных лигандов равна суммарной аналитической концентрации комплексообразователя.

Промер. Рассчитать равновесную концентрацию гидратнроваииых иоиов меди, если ССФ* = 10-' моль/л и CNH, = 10-' моль/л.

Решение. Из рис. В 13 следует, что при этой концентрации в растворе имеются исключительно иоиы [Cu(NHs)t]2+, концентрация которых приблизительно равна суммарной концентрации ионов Си2+ (~10-3 моль/л-1).

ю-»

Концентрация аммиака при комплексообразовании меняется мало: ?\н3~снн3—4ccu2f =0,1—0,004«0,1 моль/л. Тогда из коистаиты устойчивости тетраммиииого комплекса /<СУСг=* Ю13-3 л8-моль-2 получим

*-[Cu(NH3)2F+

Сси2+ =

33.6.2.

*Si7~ = 10".'.ю-* = 10~48 = 5i 10-13 мол'/я

Комбинированные равновесия комплексообразова-ния и осаждения

В аналитической химии часто проводится растворение труднорастворимых солей путем перевода в комплексное соединение. Равновесие между насыщенным раствором твердой соли и твердой фазой смещается при изменении концентрации одного из ионов. Равновесие восстанавливается только за счет растворения труднорастворимой соли. При избытке комплексообр

страница 157
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветочные композиции из сухоцветов купить
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестницы на второй этаж деревянные- быстро, качественно, недорого!
кресло престиж описание
Интернет-магазин КНС Нева предлагает LG 49LX341C - оформление в онлайн-кредит в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)