химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

нения представлений Пирсона.

В теории Пирсона рассматривается вопрос о том, какие свойства кислоты А и основания В обеспечивают термодинами-Таблица В.7. Важнейшие кислотно-основные реакции по модели Пирсона

Кислота Основание Кислотно-основный

Тип реакции

комплекс

Перенос протона НС1 NH3 {NH4+C|-}

Образование АПЭ-комплекса BF3 OR2 F3B : OR2

Образование соли Ag+ I- {Ag+I-}

Образование катионного комп- Cu'+ 4NH3 [Cu(NH3),F+

лекса SnCl, [SnCl„pОбразование анионного комп-

2C1-

лекса Ni(CO),

Образование л-акцепторного {Ni> 4CO

комплекса

ческую стабильность образовавшегося комплекса АВ. Теория предполагает, что в качественном отношении эта стабильность определяется жесткостью и мягкостью участников реакции. При этом постулируется правило:

жесткие кислоты комбинируются преимущественно с жесткими основаниями;

мягкие кислоты комбинируются преимущественно с мягкими основаниями.

Классификация кислот и оснований. Жесткими частицами называют молекулы с реакционноспособными центрами (атомами или группами атомов), обладающими прочной малоде-формируемой электронной структурой. Это могут быть атомы элементов с высокой электроотрицательностью (F, О, N) или катионы с большим зарядом. Напротив, мягкие частицы имеют подвижную деформируемую электронную структуру и высокую поляризуемость.

Таблица В.8. Распределение кислот и оснований по Пирсону

Кислоты

Жесткие Средние Мягкие

Н+, L1+, Na+, К+, Mg2+, AI>+, La8+, Si4+, Ti4+, As3+, Мп2+, Сг8*, Сг»+, СоЗ+, Fe»+, С1'+, Г+,

BF3, BC1S, A1HS, Ве(СН3)2, RCO+, S03, С02 Sn2+, РЬ2+, Sb»+, Bis+, Fe3+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, Ru2f, Rh3+, Ir8+, В(СЩ3, NO+, R3C+ Cs+, Cu+, Ag+, Au+, T1+, Hg+, Hg2+, CH3Hg+, Pt2+, Cda+, Au8+, Tl3+. Cr°, Fe», Mn1-, Cr1", I+, I2, ICN, BHa, CBO бодные радикалы (CI, Br, I, 0)

Основания

Жесткие Мягкие

F" OH", O2-, H20, R20, ROH, Вг", Г, CN", SCN", R", RS",

OR- NH3, N2H4, RNHa, CH3COO", RSH, R2S, R3P, R3As, (RO)gP, CO,

COa 2-, P04»-, S042-, N03", C104- RNC, олефины, ароматические

соединения

Частицы — доноры и акцепторы электронов — можно рас-пределить по степени жесткости и мягкости в зависимости от свойств их электронной системы и реакционной способности.

396

Неорганическая химия

Теория кислот и оснований

397

(табл. В.8). Некоторые частицы занимают промежуточное положение. Поясним общие принципы классификации на отдельных примерах.

Жесткие основания. К ним относятся прежде всего анионы сильноэлектроотрицательных элементов, такие, как F-, О2-ОН-. Вследствие прочной и устойчивой электронной оболочки, а также соответствующего строения электронных орбиталей эти ионы не имеют склонности к образованию ковалентных связей с катионами. Рассматривая реакционную способность воды как донора пары электронов, можно отметить, что, например, при гидратации катионов, кислород молекулы воды как раз является жестким центром. Относительно высокая электроотрицательность атомов азота — причина того, что азотные основания (NH3, N2H4 и их замещенные производные) являются жесткими основаниями. Анионы кислородсодержащих кислот, таких, как СЮ-г, S042~, Р043_, С032_, также имеют малодеформируемую структуру.

Мягкие основания. Среди наиболее поляризуемых частиц можно назвать анионы с большими ионными радиусами: Р3_, S2_, Se2-, I-, Вг~. Ион С1~ занимает промежуточное положение между мягкими и жесткими основаниями. Вследствие того что гидрид-ион Н- также имеет большую легко деформируемую электронную оболочку, его также можно отнести к мягким основаниям. Малая электроотрицательность углерода — причина того, что его производные типа СН3- и CN~ относятся к мягким основаниям. Часто в донорных атомах мягких оснований имеются незанятые орбитали с низкой энергией, которые могут быть использованы для образования дативной связи (обратного связывания). Вследствие высокой поляризуемости я-элект-ронных систем моноксид углерода, а также ароматические и непредельные соединения также можно отнести к классу мягких оснований.

Жесткие кислоты. Электронная оболочка жестких кислот характеризуется высокой стабильностью относительно внешних электрических полей. Наиболее жесткой кислотой является протон, который из-за отсутствия электронной оболочки и чрезвычайно малого радиуса прочно связывается с активным центром молекулы основания. Недеформируемой электронной оболочкой обладают также катионы с электронной конфигурацией инертного газа, такие как Li+, Са2+, Al3+, Ti4+, в которых электрические и магнитные моменты всех электронов полностью скомпенсированы. Эти катионы образованы в основной элементами главных подгрупп периодической системы. К последним близки по свойствам некоторые катионы переходных металлов с не полностью занятой.й-оболочкой, например Мп-и Fe3+. Способность к присоединению оснований возрастает ПО мере увеличения ионного потенциала. Кроме того, к жестким кислотам относится большая группа соединений с электрофиль-ными центрами, как, например, тригалогениды и триалкилы бора и алюминия (это соединения с де

страница 147
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стол-книжка сп-09 купить в москве
http://help-holodilnik.ru/remont_model_8497.html
помощь помощи детям инвалидам в москве
ремонт арки колеса сервис

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)