химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

, кислотные и основные частицы нейтрализуются в процессе обмена протонами, в системах NO, и S02 кислотные и основные частицы обмениваются ионами кислорода.

Если, например, раствор N0C1 в жидком N20( смешать с твердым

AgN03, то ионы N0+ и N03- реагируют с образованием N2O4:

N0C1 + [AgNOJ (тв.) * [AgCl] (тв.) + Nfit

После отгонки растворителя остается соль — хлорид серебра.

Аналогичные реакции протекают также и в системах с растворителем

SOj. Так, например, после внесения соединений тионила SOX2 или сульфитов

M2S03 в жидкий S02 полученные растворы имеют очень высокую электропроводность. Можно предположить, что в результате их взаимодействия с

растворителем появляются катионы S02+ и анионы S032-. При смешении

этих растворов тионил-катионы реагируют с анионами SCv с образованием

недиссоциировакного S02. За ходом реакции можно проследить, воспользовавшись методами кондуктометрии. Точка эквивалентности реакции

S0C12 + Cs2SOs <- 2 CsCl + 2 S02

легко определяется по четкому излому на кривой зависимости электропроводности от количества добавленного вещества.

В качестве примера растворителя с переносом галогена можно назвал" трифторид брома. Это чрезвычайно реакционноспособное вещество ('""J = 126°С), которое имеет небольшую собственную электропроводность. Можно предположить существование следующих равновесий:

BrFa ==* BrF2+ + FF- + BrF2 BrF,-

2BrF3 1—r- BrF2+ + BrF4-кислота основание

При растворении KF или AgF в BrF3 получается хорошо проводящий раствор, в котором в избытке имеются анионы (основание):

KF+BrF, K+[BrF4)При растворении SbFs или SnF( в BrF3 образуются кислотные катионы растворителя

SbFj + BrF, =>: [BrFJ+[SbF,]я при смешении этих растворов образуется недиссоциированный растворитель

K+[BrF4r + [BrF2]+[SbFe]- » K+[SbFe]- + 2 BrF3

После отгонки растворителя можно получить солеобразный продукт реакции высокой чистоты.

33.4.3.2. Реакции кислот и оснований в расплавах

Реакции ионного обмена происходят также в кислых и основных расплавах солей. По Люксу, у солей с анионами, содержащими кислород (Na2C03, KN03, K2S2O7), ионы кислорода основных частиц переносятся на кислотные, т. е. основания являются донорами О2-, а кислоты —их акцепторами. Для того чтобы подчеркнуть отличие от протонных кислот, у которых ярко выражена их способность отдавать ионы Н+, Бьеррум предложил для кислот — акцепторов О2- — название антиоснование.

Так же как и для других донорно-акцепторных систем, можно представить себе сопряженные пары основание — антиоснование, которые переходят друг в друга в результате присоединения и отщепления ионов О2-.

Основание Антиосновакие.

2Si(y- э—f SOj+O22P04»- т—>- P2Cy-+022S04a- ч=ь SjO+O22NCV =г=* N203 + 02- (,=* 2NOg + VA)

СОз2- т—>- СО, + О2При дальнейшем отщеплении ионов О2- от дисиликат- и пирофосфат-ионов происходит их дальнейшая конденсация. Разумеется, этот процесс возможен лишь при наличии в расплаве акцепторов ионов О2-.

Например, при плавлении соли NaNH4HPOi кислород удаляется (Н80):

/![МН4НР04]- >- пШ, + (n - I) Н20 + PVW (OH)J'"Образовавшиеся полифосфат-анионы вследствие высокого заряда присоединяют катионы — частично с образованием ковалентной связи. При этом расплав так называемой фосфорной пробы окрашивается в цвета, характерные для присоединившегося катиона (разд. 37.2.1.2). Такого рода реакции протекают также в реакции образования перла буры.

Прн сплавлении кристаллических оксидов (например, ТЮ2, Fe203, AI2O3 и Подобных нм соединений с прочной кристаллической решеткой) с вещества-типа персульфатов и карбонатов схему взаимодействия можно себе пред-таеить следующим образом. В решетке оксидов положительные ионы раскатаются в тетраэдрических или октаэдрнческих пустотах плотноупакован-ьтх ионов кислорода. Атомы или катионы освобождаются от этих оболочек, ли сильные антиоснования связывают ионы кислорода, входящие в их со-тав;

(AljOaHTB.J + SSjO,2- ч=± 2 А1Я++ 6 S042"

392

Неорганическая химия

Теория кислот и оснований

393

Водный раствор плава содержит гидратированные ионы А13+ и сульфат-иону

2A1CV + CCV

Разрушение оксидов амфотерных металлов происходит также при сплавлении с основаниями, причем после частичного разрыва связи металл— кислород в кристаллической решетке происходит образование комплексно! > оксо-иона:

(A12OS)(TB.) + CXVПри растворении плава з воде образуются гидроксоалюминий-ионы.

При сплавлении полевого шпата с карбонатами происходит следующая реакция:

[AISi3Os]- (тв.) + 6 СО,2- —*? АЮ- + 3 SiOi4" + 6 CO,i

Пространственная решетка силиката, в которой каждый четвертый атом кремния изоморфно замещен на атом алюминия, разрушается в результате этой реакции с образованием диоксоалюминат- и ортосиликат-ионов.

Сила оснований и антиоснований в реакциях, протекающих в расплавам, увеличивается в том случае, если вещество, входящее в сопряженную пару основание — антиоснование, — газ. Так, например, С032~ является особенно сильным основанием, поскольку антиоснование С02 удаляется из систем

страница 145
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение по кондиционерам.
трузи сделать в москве
Рекомендуем компьютерную фирму КНС, промокод на скидку "Галактика" - Dell Inspiron 5767-2723 - федеральный мегамаркет офисной техники.
аренда автобуса 30 мест москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)