химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

зависит от величины их заряда (табл. В.4). Этот солевой эффект может заметно сказываться

Таблица В.4. Коэффициенты активности" ионов в водных растворах в зависимости от ионной силы У и от заряда иона 2,

1

zt=2

o.ooi 0,97 0,87 0,73

0,005 0,93 0,74 0,51

0,01 0,90 0,66 0,40

0,05 0,81 0,43 0,15

0,1 0,76 0,33 0,1

* Рассчитаны ПО ФОРМУЛЕ 16).

Даже при небольших значениях ионной силы (/=0,001). Для соли, состоящей из двухзарядных ионов, например BASCU, при Ионной силе 0,1 происходит трехкратное увеличение растворимости. Для соли, состоящей из однозарядных ионов, увеличение растворимости при той же ионной силе значительно Меньше.

374

Неорганическая химия

Теория кислот и оснований

375

Пример. Дан насыщенный раствор AgCl, находящийся в равновесии с твердой солью, в 0,1 М растворе NaN03 Какова растворимость AgCl в этом растворе?

Решение. Найдем ионную силу раствора [формула (7)]: ' = 0,S-(1S0,1 + 12.0,1) = 0,1

Вследствие того что концентрация ионов Ag+ и С1- незначительна, их влиянием на ионную силу можно пренебречь. В соответствии с данными табл. В.4 коэффициенты активности равны /Ag>-=fc|_=0,76.

KL Ю-10

Пр = /Ag+fa- = оТгёг = 1 '73- мол-г/л2

Растворимость AgCl оказывается теперь равной

CAg+ = са- = YWl = 1,31 ? 10-5 моль/л

Таким образом, за счет добавления посторонних ионов растворимость хлорида серебра увеличилась на 30%.

33.3.2. Осаждение труднорастворимых солей

Труднорастворимая соль выпадает в осадок в том случае,

если превышено произведение активностей ионов [формула

(2)]. Напишем в ионной форме уравнение осаждения BaSCu I

(обратное процессу растворения): |

Ba2+ + SO„8- ? BaS04|

Согласно закону действующих масс,

К=Ъ1т:=Т1 илир/С=-гХ, (8)

где К — константа равновесия реакции осаждения сульфата бария, численно равная обратной величине произведения активностей (значения рК и рКь для процессов осаждения и растворения соответственно различаются лишь знаком).

Влияние на осаждение одноименных и посторонних ионов, а также кинетика образования кристаллов соли подробно опи- I саны в разд. 38.3.4.2. Все эти факторы имеют большое значение в количественном анализе.

Рассмотрим теперь процесс сопряженного растворения и сопряженного осаждения соли. Эти термины означают превращение труднорастворимой соли в еще менее растворимую. Если, например, осадок СаЭСч обрабатывать раствором карбоната натрия, происходит взаимодействие с образованием менее растворимого СаС03.

Константа равновесия этой реакции может быть легко рассчитана, если весь процесс рассматривать состоящим из двух стадий, причем рК для суммарной реакции вычисляется как сумма pKi. ИЛИ рК для отдельных стадий:

CaS04 (тв.) ч—*? Саг+ + S042" PKl (CaSOj) =4,6

j

376

Неорганическая химия

Теория кислот и оснований

377

Однако в дальнейшем эта теория оказалась недостаточной по следующим причинам:

не оправдывается предположение о существовании в вод. ном растворе свободного протона, как это требует классическая теория; высокий ионный потенциал этой чрезвычайно маленькой частицы (радиус — 10"15 м) способствует очень прочной связи между протоном и другими частицами, например молекулами растворителя.

теория не позволяет распространить определение кислот и оснований на обширную область апротонных растворителей.

33.4.1.2. Понятие кислоты и основания по Бренстеду

В 1923 г. независимо друг от друга Бренстед в Дании и Лаури в Великобритании предложили следующее более широкое определение кислоты и основания: кислоты — вещества, отдающие протон; основания — вещества, принимающие протон-Таким образом, постулируется, что кислоты и основания вступают в следующую реакцию:

кислота i ? основание-f-протон

A ==fc В + Н* (9)

Каждой кислоте соответствует основание, которое возникает

при потере кислотой протона. Кислоту и основание одной и той

же протолитической системы называют сопряженной парой,

например: ? .

A в + н+ HCI =j=t CI" + H+ H2S04 3=t HS04" + H* HS04" 4=t sN2HS+ *=t NJH4 + H+

Понятие кислоты по Бренстеду относится не только к нейтральным молекулам, таким, как НС1 и/ш H2SO4, но и к заряженным частицам (HS04- или NH4+). Поэтому можно различать нейтральные (молекулярные), кат"и°нные и анионные кислоты. То же самое относится и к основаниям. Так, например, ион гидразиния(1 + ) №Н5+ представляет собой основание в протолитической реакции с ионом гидрзиния (2-f-) N2H4" • Существуют также частицы, которые могут вести себя и как кислоты, и как основания (амфолиты).

33.4.1.3. Протолитические реакции

Представляемая уравнением (9) реакция имеет только гипотетический характер. Вследствие того что свободные протоны не могут существовать отдельно в химических системах, в реальных условиях кислотно-основные реакции протекают между двумя сопряженными парами кислот и оснований, причем одна из них поставляет протоны, а другая их принимает. Рассмотрим этот процесс на нескольких примерах.

При пропускании газообразного хлор

страница 139
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
рок концерты 2017
кремлевский дворец билеты купить
суды за долг капремонта толковый адвокат
курсы по маникюру б

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)