химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ила. Она создается вследствие того, что ионная атмосфера состоит преимущественно из ионов противоположного знака и при движении в направлении, противоположном центральному иону, увлекает за собой молекулы растворителя; в результате возникают как бы дополнительные силы трения. Обе эти силы обратно пропорциональны радиусу

IF:

_ Az+ I г. I

1 + Ba УI

где А и В — коэффициенты, зависящие от температуры и природы растворителя; здесь вместо концентрации введена ионная сила раствора /=1/а2с,г12. Коэффициент 1/2 указывает, что для одно-однозарядных электролитов ионная сила равна концентрации. В электрохимии и теории растворов вместо концентрации часто используется ионная сила, так как электростатическое взаимодействие ионов играет важную роль в электрохимических процессах.CJ

В настоящее время можно считать уже установленным фактом, что на графике зависимости коэффициента активности от концентрации наблюдается минимум, а в концентрированных растворах коэффициент активности зачастую превышает единицу, в то время как, согласно теории межионного взаимодействия, коэффициент активности должен монотонно уменьшаться с увеличением концентрации. Ниже приводится эмпирическое Уравнение для зависимости коэффициента активности от концентрации, которое хорошо соответствует экспериментальным Данным вплоть до концентрированных растворов:

1 + Ва УI

i

334

Электрохимия

Электрохимическая термодинамика

335

где С — некоторый коэффициент при втором слагаемом. Члеь С/ учитывает собственный объем ионов в ионной атмосфере, который не рассматривается в теории Дебая — Хюккеля (ср. зависимость pv от v для реальных газов).

Вопросы и задания

1. Влияет ли присутствие избытка соляной кислоты на ионную электропроводность К+ в растворе КС1?

2. Какие параметры следует измерить, чтобы получить данные о силах взаимодействия между ионами? Предложите методы измерения. Какие параметры имеют наиболее важное значение?

3. Какое влияние оказывают сильное электрическое поле и высокочастотный переменный ток на экспериментально определяемые значения электропроводности?

31.5. Кинетика электродных процессов

В отличие от химической кинетики для кинетики электрод ных процессов важнейшее значение имеет зависимость скоро сти процесса от потенциала электрода. Скорость электрохимической реакции определяется электрическим током, протекающим через электроды ячейки. Количество вещества, прореагировавшего на единице поверхности электрода за единицу времени (dNIdt), эквивалентно плотности тока; эти величины связаны уравнением

где N — число прореагировавших частиц (ионов, отдавших или принявших электроны), х-—расстояние от поверхности электрода. Суммарный электрохимический процесс превращения вещества протекает в несколько последовательных стадий:

1) перенос исходных веществ к электроду (осуществляется

в основном путем конвекции и диффузии);

2) реакция перехода электронов через фазовую границу;

3) отвод продуктов реакции от электрода (как правило, происходит по механизму конвективной диффузии),

Если не рассматривать начального периода времени после включения тока, то в стационарном состоянии скорость всех последовательных стадий одинакова, в противном случае на одной из этих стадий будет происходить накопление вещества и не будут выполняться условия стационарности.

До тех пор пока на фазовой границе не образуется насыщенного раствора продуктов реакции (непосредственно вблизи поверхности электрода преобладают процессы диффузии), отвод продуктов реакции точно соответствует подводу исходных веществ, т. е. не является скоростьопределяющей стадией. Ско-ростьопределяющая стадия вызывает наибольшее отклонение от равновесия. Иногда обе стадии могут лимитировать протекание процесса (случай смешанной кинетики). Если только одна из стадий определяет скорость всего процесса, то характеристики суммарного процесса зависят только от параметров этой стадии.

В некоторых случаях перед стадией перехода электрона через межфазную границу или после нее вблизи поверхности электрода протекает химическая реакция; если такая гомогенная химическая реакция имеет не очень большую скорость, то она накладывается на процессы переноса вещества к электроду или от него. Теория таких процессов достаточно сложна и здесь не рассматривается.

Если система находится в равновесии, то ток во внешней цепи не протекает. Протекание тока в электрохимической ячейке вызывает смещение потенциала ср от его равновесного значения <рр. Отклонение потенциала от равновесного при протекании тока называют перенапряжением т] = ф—срР. Электроды, на которых наблюдается высокое перенапряжение уже при небольших плотностях тока, называют поляризуемыми; электроды же, перенапряжение которых невелико даже при больших плотностях тока, называют неполяризуемыми. Вещество, которое окисляется или восстанавливается на электроде (причем в отсутствие этого вещества на электроде должен протекать процесс с более высоким перенапряжением), иногда называют деполяризатором.

В том случае, если лими

страница 122
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить новогодние композиции
Рекомендуем компанию Ренесанс - недорогие деревянные лестницы для дачи - оперативно, надежно и доступно!
самба стул
Компьютерная техника в КНС Нева - 3д принтеры - офис: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, - есть стоянка для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)