химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ереходит i окисленное состояние. В данном случае изменение потенциала при добавле нии титранта (A&/AV) имеет минимальное значение. Такая же картина но блюдается при кислотно-основном титровании. Функциональная зависимое!) между значением рН и отношением концентрации соли к концентрации кис лоты точно такая же, как между разностью потенциалов и отношением кон центраций компонентов редокс-системы. Как только половина слабой кисле ты будет оттитрована, концентрация слабой кислоты и концентрация ее сол' спаяниваются. Это означает, что значение рН примерно равно значению р'

СЛаб™,™СЛ°ТЫ' 3 бУ*еР"ая емкость достигает максимума В точке эквива-лентности

CFE'+ = CQ.J+ и Среч- = сСе*+

Если ввести эти соотношения в константу равновесия CFTS+CCCI+

то получим

SgKB = 2 — 1 , 1У Ь

Для симметричной кривой титрования A&/AV имеет максимальное значение в точке эквивалентности.

Вопросы и задания

1. Как изменится кривая титрования, если в раствор были заранее введены железо (III) или церий(II)?

2. Как из кривой титрования определить стандартный потенциал редокс-системы, а также число электронов л, принимающих участие А реакции?

Предположим, что число электронов п, принимающих участие а реакции, неодинаково для редокс-систем, использованных в потенциометрическом титровании. Тогда точка эквивалентности расположена ближе к потенциалу редокс-системы с большим значением п. Кривая титрования становится несимметричной, а производная defdV при е*кв не достигает максимума. Если в реакции принимают участие ионы гидроксония, то положение точки эквивалентности зависит и от рН.

: 1

Рассмотрим в качестве примера потенциометрическое титрование с осаждением галогенида серебра. Оно проводится с серебряным индикаторным электродом. Перед достижением точки эквивалентности в растворе имеется избыток ионов серебра, в точке эквивалентности концентрация ионов серебра равна концентрации галогенид-ионов, продолжение процесса титрования создает избыток последних. Концентрация ионов серебра в растворе определяется произведением растворимости:

3KBcAg+ -* эквср — ]/Пр;

RT RT

Еэкв = 8°Ag+/As + ~р- 1П eKBCAg+ = 6°Ag+/Ag + "TJP In Пр

В1и°яС™1ЬКУ И0ЙЫ Ag+ " С'~ имеют ВДичччи"" заряд (я=1), кривая титрова-Пп ™ "етрИчна и производная de/dV максимальна в точке эквивалентности. цИосаждении каломели HgjCI2 дело обстоит иначе, так как для катиона я—Л. Однако в точке эквивалентности концентрации ионов Нг,!+ и соответствуют стехиометрии реакции нх взаимодействия.

(III)

* Си2++Н3

Сн++Н+ +

CU + 2H+ :

Изменение свободной энтальпии ие зависит от пути реакции, поэтому сумма изменений свободной энтальпии реакции (I) и (II) равна изменению свободной энтальпии реакции (Ш):

(483)

Используя уравнение (470), получим

1.е\-Н-е°2 = 2-е<>3

или

е°2 ~ 2е°3 — е,\

В обобщенной форме уравнение Лютера имеет следующий вид:

(484)

По таблице В. 19 найдем

e°CU2+/CU 0,345 В и в°Сц*+/Сц+ = 0,15 В

Отсюда

е°а.+/Си=- 2-0,345 — (2— 1)-0,15- 0,54 В Равновесие диспропорцнонировання (разд. 33.5.2.2) устанавливается при погружении меди в раствор, содержащий Си(П) в результате протекания реакции

Cu8+ + Си т—>? 2 Си+ (485)

Концентрацию образовавшейся Си+ можно вычислить из условия равновесия

RT RT

0,345+-2f" In (ЛсиЧ« 0,64-f--jr- ,naCu+

Протекание электрического тока через гальванический элемент или электрохимическую ячейку нарушает состояние равновесия, в результате чего термодинамические условия равновесия более не выполняются. Протекание тока подчиняется кинетическим закономерностям, наблюдающимся, во-первых, при переносе ионов в растворе электролита и, во-вторых, при переносе электрона через границу металл — электролит.

3.1.1. Электропроводность растворов электролитов

Электропроводность растворов электролитов подчиняется закону Ома (ток / пропорционален напряжению (У), следует лишь обеспечить такие условия измерений, при которых вблизи электродов не происходят изменения концентрации в результате протекания тока. Чаще всего измерения электропроводности растворов электролитов проводят при помощи моста Уитстона, подключенного к источнику переменного тока (частота переменного тока обычно равна 1 кГц).

Подчинение электропроводности растворов электролитов закону Ома означает, что количество носителей заряда в системе остается неизменным и при постоянной напряженности электрического поля скорость движения носителей заряда также постоянна. Таким образом, можно считать, что скорость движения ионов пропорциональна напряженности поля Е (если не Учитывать переходное время, в течение которого ионы получают ускорение). Скорость движения иона w при напряженности электрического поля Л=1 называют подвижностью иона и.

w+ = u+E=—u+dU(dx (486)

328

Электрохимия

Электрохимическая термодинамика

329

Ток через объем электролита с площадью поперечного сечения равен

i = 5JV г+ви++7Лг_г.еш. = Л7+г+е(и1+-)-1и.) а (487)

где г+е — зарядовое число катиона, г~е— зарядовое число аниона, е— заряд электрона. Из соображений электрон

страница 119
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дизельные котлы китурами технические характеристики
интернет магазин сковородок
часы оригинал купить
курсы корел в москве цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)