химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

стороны границы равны между собой. В процессе установления

Рт.(СЦ) HCuB,) HCUo2) Pt(CLj)

С, T I ' Г

e

6 Pt—1, 4

Рис. Б.36. Изменение потенциала в ячейке, если QI>02.

Отдельные скачки потенциала на границе фаз не измеряются, однако известно, что 8i+e*=iil In °* ± ъ если EJ~0.

равновесия, вообще говоря, необходим перенос зарядов через межфазную границу. В результате на границе фаз образуется двойной электрический слой, скачок потенциала в двойном электрическом слое препятствует дальнейшему переносу зарядов через межфазную границу.

Образование двойного электрического слоя происходит на поверхности раздела разнородных фаз. Сумма всех скачков потенциала в электрической цепи электрохимической ячейки (включая скачки потенциала между разными металлами) равна э. д. с. ячейки. В отличие от скачка потенциала между различными .фазами э. д. с. ячейки может быть измерена, например, компенсационным методом (рис. Б.36). В двойном электрическом слое можно выделить плотную и диффузную части. Между поверхностью металла и слоем ионов, находящихся на минимальном расстоянии от металла, находится плотная часть двойного слоя (слой Гельмгольца). В этом слое напряженность электрического поля может достигать значений до 10' В/см. Плотная часть двойного слоя оказывает значительное влияние

Рис. Б.37. Изменение потенциала в двойном слое в отсутствие (я) и при наличии (б) адсорбции. ?о —суммарный скачок потенциала, Е| — скачок потенциала в диффузном слое.

на протекание электродного процесса. К плотной части двойного слоя примыкает диффузный слой, в котором электрическое поле (нелинейное) и температурный градиент (тепловое движение), обеспечивающие равномерное распределение ионов, действуют в противоположных направлениях, что приводит к установлению равновесного распределения ионов вблизи поверхности металла. Чем выше концентрация ионов, тем меньше толщина диффузного слоя (ср. «радиус ионной атмосферы» в теории Дебая — Хюккеля, рис. Б.37).

30.11. Основы потенциометрического титрования

Логарифмическая зависимость уравнения Нернста, связывающая потенциал электрода и концентрацию (активность) но-тенциалопределяющего вещества (чаще всего ионов) в растворе, очень удобна для определения конечной точки титрования при аналитическом определении концентрации вещества. Метод титрования, при котором конечная точка определяется по разности потенциалов соответствующей электрохимической ячейки, Называется потенциометрическим титрованием.

Предположим, что при титровании потенциалопределяющее вещество удаляется из раствора в результате реакции с тит-Рантом; при этом могут происходить окислительно-восстановительная реакция (редокс-титрование), реакция осаждения (оса-дительное титрование), нейтрализация (кислотно-основное тит-31»

324

Электрохимия

Электрохимическая термодинамика

325

рование) и комплексообразование. Вначале потенциал электрода меняется медленно, так как концентрация в уравнении Нернста входит под знак логарифма (потенциал меняется только на 59 мВ при снижении концентрации в 10 раз). В конечной точке титрования исходное потенциалопределяющее вещество исчезает не полностью — его концентрация определяется константой равновесия реакции взаимодействия титранта с анализируемым веществом. Чем больше константа равновесия этой реакции, тем меньше концентрация исходного вещества в точке эквивалентности. Соответственно, чем больше десятичный логарифм отношения начальной концентрации реагирующего вещества к его концентрации в точке эквивалентности, тем резче выражен скачок потенциала, указывающий конечную точку титрования. В качестве титрантов более всего подходят осади-тели, образующие осадки с низким значением произведения растворимости, комплексообразователи, образующие комплексные соединения с большой константой устойчивости и редокс-системы, стандартный потенциал которых в достаточной степени отличается от стандартного потенциала титруемой системы Точность определения возрастает с увеличением соответствующей константы равновесия.

Пример. Рассмотрим связь между концентрацией титранта и потенциалом в конечной точке титрования. Какие факторы влияют на точность определения?

Если в титровании принимают участие две редокс-системы, то измеряемая разность потенциалов определяется азаимодействием четырех веществ, участвующих в реакции. При этом в большинстве случаев равновесное состояние устанавливается очень быстро.

: Fe3++er Се3+

Fe2+ : Се*+ + <г =

При титровании железа(П) церием(1У) (см. рис. Д.133) протекают следующие реакции:

Fe5++Ce1+ :

е» = 0,77В е" = 1,61 В

» = l,61 + -r ln-T

:Fe=+ + Ce3+ е° = 0,84В; « = 2,510u

RT cFe»+ = 0,77+— m-jaПоскольку титрование в данном случае проводят в сильнокислых растворах с постоянной концентрацией кислоты, коэффициенты активности можн< сократить или перенести их а константу е° и все расчеты проводить со зна чениями концентрации. После достижения а ходе титрования стандартное потенциала ?°рв3+,те2+ половина исходного количества Fe(II) п

страница 118
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где можно выучиться на техника холодильных установок
кровать раскладушка импэкс купить магазин
маникюр курсы
rb 50-25/15-1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)