химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

мВ. Таким обра3ом, для п=1 при 10-кратном изменении концентрации потен-циалопределяющего вещества измеряемое значение э. д. с. смещается на 59 мВ. Для п = 2 этот член равен 29,5 мВ. Металлам, которые в стандартном состоянии являются восстановителями до отношению к системе Н2/Н30+ в стандартном состоянии, принято приписывать отрицательный стандартный потенциал; эти металлы считаются менее благородными, чем металлы, обладающие окислительными свойствами и имеющие положительный знак е° по отношению к стандартному водородному электроду. Ряд металлов, расположенных в порядке увеличения стандартного потенциала системы металл — ион металла, называют рядом напряжений металлов.

Если реакция в элементе Даниеля (467) пройдет до конца, то э. д. с. элемента станет равной нулю, тогда из уравнения (468) получим

„„_Rr (473)

\ "Cu2+ I

If

(474)

где Ягп2+и аСи2 + — равновесные концентрации соответствующих ионов; их значения можно вычислить из стандартного потенциала е°. Для химического равновесия имеет место аналогичное уравнение AG° = — RT In К- Воспользовавшись табличными данями для е°, получим

azn2+ 17-1037

<"Си2 +

т. е. ионы меди полностью вытесняются из раствора металлическим цинком и осаждаются в виде металлической меди. При замене цинкового электрода водородным также осаждается медь, а раствор подкисляется. Добавлением сульфидов или се-ленидов можно настолько снизить ничтожную концентрацию ионов Cu2+-aq, находящихся в равновесии с осадком, что для сохранения условий равновесия (474) необходимо понизить также и концентрацию Zn2J- или Н30+.

30.5.

Электроды второго рода. Произведение растворимости

Если потенциалопределяющий катион образует с анионом, находящимся в растворе, труднорастворимую соль, топотенци-алопределяющим становится анион, а электрод в такой системе называют электродом второго рода.

Произведение растворимости KL для насыщенного раствора хлорида серебра можно записать следующим образом: aAe+-aA-—KL

316

Электрохимия

Электрохимическая термодинамика

317

Потенциал такого электрода относительно стандартного водородного электрода равен

в = Е°А8/А8+In = e°Ag/Agcl— Щ- In асГ

Хлорсеребряный электрод обратим относительно ионов хлора, при акс!=1 его стандартный потенциал равен 0,2225 В (для сравнения приведем потенциал серебряного электрода-Ag—Ag++e-; B0AG/Ag+=0,799 В).

На хлорсеребряном электроде протекает электродная реакция

AgCl + е- Ag + СГ

Электроды второго рода имеют более воспроизводимый потенциал, поэтому такие электроды чаще применяют в качестве электродов сравнения

В разд. 416 3 приведены стандартные потенциалы некоторых электродов сравнения. В компенсационной схеме для измерения э. д. с методом Поггендорфа используется нормальный элемент Вестона. Он состоит из двух электродов второго рода' один из них — это ртутьсульфатный электрод, второй — насыщенная амальгама кадмия в насыщенном растворе сульфата кадмия:

CdjHglCdSOiiHgOjIHg При 20 °С э. д. с. нормального элемента составляет 1,0183 В.

Вопросы и задания

Пользуясь приведенными в этом разделе данными, рассчитайте произведение растворимости хлорида серебра

30.6. Концентрационные цепи

Пусть имеется электрохимическая ячейка, в которую залиты два раствора с различной концентрацией AgN03 и одинаковой, достаточно большой концентрацией KN03; опыт проводится таким образом, чтобы исключить перемешивание растворов (по крайней мере в начальный момент); в растворы погружены серебряные электроды.

Ионы серебра осаждаются на электроде с большей скоростью из более концентрированного раствора азотнокислого серебра (химический потенциал ионов серебра имеет более высокое значение в более концентрированном растворе AgNC>3 с активностью а2 и электрод в таком растворе заряжается положительно). Э. д. с. ячейки можно выразить через активности серебра:

Ё lnibl_ (475)

F аг

для обеспечения условия электронейтральности системы нитрат-ионы переносятся из более концентрированного раствора в более разбавленный. Однако, вследствие того что концентрация нитрат-ионов в обоих растворах достаточно велика, изменение активности ионов N03~ практически незаметно.

Вопросы и задания

Каким соотношением связаны напряженность поля и разность потенциалов3

30.7. Подвижности ионов и числа переноса.

Цепи с переносом

В том случае, когда в концентрационной цепи раствор AgN03 не содержит избытка нитрата калия, необходимо считаться с переносом ионов нитрата из раствора с большей концентрацией AgN03 (1) в более разбавленный раствор (2). При подключении ячейки к нагрузке в цепи протекает ток, одинаковый по величине как во внешней цепи, так и в .растворе элекКатод Анод

Катодное Объем Анодное

пространство раствора. пространство

+5 -5 +J -3 *3 -3 +5

Катионы

Анионы

0 о -г +2 -г +2 0

Рис Б 35 Изменение концентрации в результате протекания тока в при-электродных пространствах в ячейке с двумя серебряными электродами, погруженными в раствор нитрата серебра

страница 115
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
sfp 10g sr
сертифекаты хакаскосметики по маникюру
дива 3 марта купить билеты
адмирал мерседес такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)