химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

т рассматривать как систему из NA локализованных осцилляторов, т е следует рассчитать только колебательную составляющую термодинамических функций. Общий ход вычислений обсуждался в разд. 27 4. Поскольку речь идет о ло-кализованных частицах, Z=Q*.

2. В табл. А.7 приведены расстояния между ядрами и колебательные волновые числа двухатомных газов. Рассчитайте для этих газов поступательную, вращательную и колебательную составляющие энтропии, а также общую энтропию как сумму составляющих для различных форм движения. Сравните полученные результаты с табличными данными, приведенными в руководствах по физической химии.Д In (1 - e-Av'*r) + Я -ff (е*"*г - 1Г:

(458)

При помощи этого уравнения можно найти колебательную составляющую энтропии двухатомных газов. Применение этих уравнений для расчета посту* пательной, вращательной и колебательной составляющих энтропии рассмотрено ниже на примере двухатомного газа СО.

Пример. Рассчитать энтропию СО при 600 К через составляющие энтр пии для поступательной, вращательной и колебательной форм движеий Сравнить результат с экспериментальными данными: $э*с = 222,89 Дж/(моль-К). Длина связи в молекуле СО равна г0~ 1,128-Ю~ 1 .волновое число основного колебания v=2167 см-1.

Б.З. ЭЛЕКТРОХИМИЯ

Закон Фарадея

309

Закон Фарадея

1

Рассмотрим подробнее условия появления в растворе ионов. До создания Аррениусом теории электролитической диссоциации (1883 г.) господствовало мнение, что диссоциация молекул на ионы происходит только под действием электрического поля. В настоящее время достоверно известно, что процесс образования ионов идет самопроизвольно, так как при протекании соответствующей реакции, например

НС1-)-нгО з—>? н,0+ + сг

изменение свободной энтальпии AG<0.

Теория электролитической диссоциации Аррениуса опирается на ряд экспериментально установленных фактов.

Во-первых, описанные ранее (разд. 26.1.3) коллигативные характеристики растворов определяются количеством находящихся в нем частиц. Для бинарных электролитов, т. е. веществ, диссоциирующих на два иона, в разбавленном растворе такая коллигативная характеристика, как, например, понижение температуры замерзания, увеличивается примерно в два раза по сравнению с раствором вещества той же молярной концентрации, если оно распадается на ионы.

Во-вторых, измерения электропроводности растворов, например раствора серной кислоты двумя медными электродами, показало, что в растворах некоторых веществ соблюдается закон Ома; этот факт согласуется с теорией электролитической диссоциации. Между тем ранее полагали, что ток в растворах электролитов может протекать только после того, как приложенное напряжение достигнет некоторого минимального значения, необходимого для разложения молекулы на ионы.

В-третьих, ионные реакции протекают с необычно высокими скоростями. Часто скорость реакции настолько велика, что ее измерение оказалось возможным лишь с помощью новейших методов. Высокая скорость некоторых реакций, например реакций нейтрализации или осаждения, может быть объяснена только на основе теории электролитической диссоциации исходя из представлений о том, что образование ионов происходит непосредственно в процессе растворения вещества.

Как известно, в растворах электролитов протекание тока обеспечивается движением ионов, а в металлических проводниках— движением электронов. Поэтому на границе металлический электрод — раствор протекает электрохимическая реакция, в которой ионы принимают от электрода или отдают ему электроны (восстанавливаются или окисляются). Количественное соотношение между массой прореагировавшего вещества и количеством электричества известно как объединенный закон Фарадея. Количество прореагировавшего вещества т так относится к его молекулярной массе М, как количество электричества it, лротекшего в цепи, относится к количеству электричества nf, необходимому для превращения одного моля вещества:

т it

~М~~~пТ

где i — сила тока, t — время (протекания тока в цепи), F — число Фарадея.

Обычно на электродах имеют место одновременно несколько электрохимических реакций, поэтому лишь некоторые электрохимические системы можно использовать для измерения количества электричества с помощью (специальных приборов — кулонометров, принцип действия которых основан на применении закона Фарадея'*. Уже Гельмгольц высоко оценил значение открытия Фарадеем закона электролиза, поскольку благодаря этому открытию и используя атомно-молекулярные представления были сделаны выводы о «корпускулярных свойствах электричества

Вопросы и задания

Сопоставьте закон Фарадея с законом кратных отношений. Какие выводы можно сделать из такого сопоставления'1

30. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА

30.1. Э. д. с. ячейки

* В электрохимическом кулонометре должны быть обеспечены условия Протекания только одной электрохимической реакции—той, для которой проводится расчет количества электричества по массе выделившегося вещества. [Антропов Л И Теоретическая электрохимия —М Высшая школа, 1982] — Прим п

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить участок с газом по новой риге
кинотеатры для загородного дома
театр сеанс гипноза для семейной пары купить билет
консервация чиллера felzer

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)