химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

момента смесь еще не испа„тся Точно так же, если смесь еще не закристаллизовалась (не замерзла), Р Ллюдается нижняя критическая температура растворения — достаточно инз-"ая температура, при которой также исчезает разрыв растворимости.

2$.1.3.2. Диаграммы плавления

Равновесие между твердой двухкомпонентной системой и ее

расплавом также можно описать при помощи диаграммы. Наиболее часто используют диаграмму " """

температура — мольная доля одного из компонентов бинарной системы при постоянном давлении. На рис. Б.ЗО приведена схема диаграммы плавления системы вода — NH4C1. Мольная доля NH4CI обозначена xt. Левая сторона диаграммы соответствует разбавленным оастворам NH„C1 в воде. При понижении температуры раствор начинает замерзать при более низкой температуре, чем чистая вода (понижение точки замерзания). В соответствии со вторим законом Рауля при малых концентрациях NH4C1 наблюдается близкая к прямолинейной зависимость температуры замерзания раствора от состава, далее отклонения от прямолинейности увеличиваются. То же самое наблюдается, если исходить из чистого хлорида аммония, постепенно добавляя к нему воду и понижая температуру. В этом случае также происходит постепенное понижение температуры замерзания. Обе кривые наконец пересекаются в некоторой точке, называемой эвтектической. Составы твердой фазы и расплава в этом случае называют эвтектическими. Следует подчеркнуть, что в нашем примере при замерзании водного раствора хлорида аммония прежде всего выпадают кристаллы льда и, наоборот, при понижении температуры расплава хлорида аммония с небольшим содержанием воды прежде всего кристаллизуется хлорид аммония. Эвтектика (твердая фаза) представляет собой твердую смесь кристаллов льда и хлорида аммония, а не °Дну фазу. В других двухфазных системах эвтектика может представлять собой одну фазу. На рис. Б.ЗО показаны область. Расплава и области существования расплава + кристаллы 1 (лед) и расплава-(-кристаллы 2 (хлорид аммония).

288

Химическая термодинамика

Гетерогенные процессы

289

Ад

Аи

. Си

Применим правило фаз Гиббса к данной системе и выясним завиев» ли точка эвтектики от давления. В системе два компонента, и в точке эвтек тики находятся в равновесии четыре фазы — расплав, лед, твердый хлорид аммония и газовая фаза (обязательно надо учитывать газовую фазу). Сле довательно, в соответствии с правилом фаз Гиббса число степеней свободы должно было бы равняться нулю, т. е. точка эвтектики не зависит от дав ления. Однако это противоречит экспериментальным данным. Поэтому необюе4

1050

Аи

в Г—

и }

!

Содержание Аи,% а

Рис. Б.31. Фазовые диаграммы систем Au—Ag (а) п Аи—Си (б).

Область гомогенного расплава (I); область гомогенной твердой фазы (II)- сосуществование жидкой и твердой фаз (Ш).

лодичо более внимательно подойти к применению правила фаз В действительности возможны три случая:

1) давление является равновесным, соответствует температуре системы, т. е. задано, и число степеней свободы равно нулю;

2) давление больше равновесного значения, газовая фаза, состоящая из водяного пара и NHCl, полностью исчезает, пар конденсируется в расплав, остаются только три фазы и система получает одну степень свободы, т. е. при повышении давления точка эвтектики смещается;

3) газовая фаза содержит, например, воздух, в системе уже три компонента (а не два), т. е. по правилу фаз система также имеет одну степень свободы.

На этом примере можно ясно увидеть, что правильное применение правила фаз Гиббса связано с определенными трудностями. Следует подчеркнуть, что оно представляет собой точный закон термодинамики, имеющий всеобщее значение, поэтому термин «правило» является условным и появился в результате неточного перевода с английского языка.

Рассмотренная диаграмма — пример лишь одного типа диаграммы плавления. Известны разнообразные системы, которым соответствуют более сложные зависимости и которые, однако, здесь не обсуждаются. Упомянем кратко лишь еще одну диаграмму для системы, где образуются смешанные кристаллы или сплавы при любом соотношении компонентов.

Пример такой системы — система медь—золото (рис. Б.31). Она сходна ?с диаграммой температуры кипения. Верхнюю кривую называют кривой ликвидуса, а нижнюю — кривой солидуса. В области между этими кривыми система распадается на две фазы. Ниже кривой солидуса находится область твердых смешанных кристаллов, выше кривой ликвидуса — область расплаваЕще один тип диаграмм получают, если в системе при некоторой концентрации одного из компонентов в твердой фазе и расплаве образуются соединения. Существуют также системы, у которых до определенной конце*1" грации происходит образование сплава, а в остальной области концентраций равновесие описывается диаграммой плавления уже рассмотренного типа «нс Б.30. Более подробно с такого рода системами можно ознакомиться в руководствах по физической химии.

Диаграммы плавления строят на основе так называемого ?термического анализа. Как правило, измеряют кривые охлаждения

страница 103
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать цветы с пирожными
Компания Ренессанс лестница винтовая дерево- быстро, качественно, недорого!
стул самба хром
аренда склада временного

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)