химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

е давления над раствором соответствует увеличению стандартного потенциала растворителя в соответствии с уравнением (287). Равновесие в системе уста новится после того, как л достигнет такого значения, при котором химические потенциалы растворителя в сосуде и растворителя в рас творе станут равными.

Условие термодинамического равновесия между растворителем с химическим потенциалом Ц1а(Т, р0) и раствором с химическим потенциалом (7, p)+RTlnx, записывается следующим образом:

°(T,pH'>(T,p)+RTlnxl Далее зависимость химического потенциала раствора от давления с учетом гидростатического давления я [уравнение (286)] состоит в следующем:

Hi" (Т, Р) = Н° (Т, Р„)+j V>=u,° (Г, p0)+FlIt (358)

PO

Подставив это выражение в указанное выше уравнение условия равновесия, получим

У>= —RT In хг = — RT In (1—хг) (359;

Мольная доля растворенного компонента очень мала по сравнению с единицей, поэтому после разложения в ряд In(1—Х2) и отбрасывания членов более высокого порядка, получим 1л (1— Х2) Х2> Тогда из уравнения (359) следует

V=RTx2 (360)

Так как для разбавленного раствора ni»n2, то x2~n2/ni. Если подставить это выражение в уравнение (360) и принять во .внимание, что niVi равно с достаточной степенью точности 1000 см3, то получим

ncRT (361)

Это уравнение называют законом Вант-Гоффа. В него входит молярная (моль/л) концентрация раствора (равновесная!). Осмотическое давление пропорционально количеству частиц в растворе, т. е. это — коллигативное свойство раствора. Если в уравнении (361) вместо с подставить n/V, то оно примет форму уравнения состояния идеального газа. Таким образом, мож-яо сказать, что осмотическое давление равно давлению, при котором находились бы частицы растворенного вещества если бы они заполняли весь объем раствора в виде идеального газа. Однако в действительности имеют дело не с идеальным газом, а с реальными молекулами вещества, взаимодействующими с молекулами растворителя.

Такие упрощенные представления приводят иногда к широко распространенным неверным выводам о том, что осмотическое давление аналогично парциальному давлению растворенного вещества. Подобные представления господствовали в начале развития химической термодинамики и использовались, например, для того, чтобы установить зависимость химического потенциала от концентрации для идеального разбавленного раствора. При этом в термодинамике растворов придавали излишне большое значение исследованиям осмотического давления.

Осмотическое давление также можно использовать для определения молекулярной массы. Согласно уравнению (361), осмотическое давление раствора сахарозы с концентрацией 1 моль/л при 25°С составляет —2,5 МПа. Это соответствует гидростатическому давлению столба воды высотой 240 м (для раствора поваренной соли такой же концентрации осмотическое давле ние равно 5.0 МПа). Таким образом, осмотические явления проявляются в количественном отношении в значительно большей степени, чем криоскопи-ческие и эбулиоскопические измерения. Поэтому измерения осмотического давления для определения молекулярной массы можно проводить со значительно меньшей концентрацией растворенного вещества.

Концентрация насыщенных растворов различных веществ, выраженные в граммах на литр, близки между собой по порядку величин. Поэтому соответствующие молярные концентрации оказываются тем меньше, чем больше молекулярная масса растворенного вещества. Поскольку с помощью измерений осмотического давления можно определить молекулярную массу в весьма Разбавленных растворах, этот метод особенно удобен для исследования высокомолекулярных соединений. Он обладает большими преимуществами так-*е по той причине, что изготовление подходящей мембраны оказывается тем пР0ще, чем больше различаются размеры молекул растворенного вещества и Растворителя.

26.1.3. Равновесие между раствором и растворенным веществом в твердой фазе и между двумя растворами

К рассмотренным ранее равновесиям такого типа, как растворимость га-в (закон Генри — Дальтона), растворимость трудиорастворимых твердых ?Деств и закон распределения Нернста (разд. 23.3.6—23.3.8), мы уже не Удеи больше возвращаться.

284

Химическая термодинамика

Гетерогенные процессы

285

26.1.3.1. Диаграммы давления пара и диаграммы плавлениДо сих пор обсуждались термодинамические свойства силь но разбавленных растворов. Обратимся теперь к таким жидко-стям, которые смешиваются между собой в любом соотношении Основными параметрами системы здесь являются температура' давление и состав смеси, который будет выражаться в мольных долях Xi и (1—xi) (для компонента 1 и компонента 2 соРис Б 28 Диаграмма давления пара над смесью двух жидкостей

/ — давление пара в зависимости от мольной доли жидких компонентов жидкой фазы: 2— давченне пара в зависимости от мольной доли компонентов в газовой фазе

ответственно). Довольно сложно изобразить на плоскости взаимосвязь всех трех параметров (плоская координатная система связывает только два параметра). Известны три варианта диаграмм сост

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
тодд мюзикл купить билеты 15 декабря
цена канального вентилятора кт 100-50-6 в челябинске
r2040-16
Продажа домов в Новинках

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.01.2017)