химический каталог




Кремнийорганические соединения.

Автор К.А.Андрианов

е эфиры ортокремневой кислоты. Они способны цементировать различные неорганические материалы и нашли применение для изготовления цементов, получения форм для прецизионного или точного литья, для пропитки различных пористых материалов и т. д.

Цементы

Цементы получаются путем смешения гидролизованного эфира ортокремневой кислоты с наполнителем.

Наполнителем для этой цели могут служить алюмосиликат, силима-нит, кварцевая мука, тальк, шлаки и пигменты. Одним из наиболее существенных факторов, определяющих прочность композиции, является гранулометрический состав наполнителя, который подбирается с таким расчетом, чтобы промежутки между крупными частицами были максимально плотно заполнены мелкими (2—5 р.) частицами.

Лучшие результаты получаются в том случае, если в качестве связующего вещества- применяется частично гидролизованный эфир, содержащий 1,5—2% конденсирующего агента. Перед формованием изделия к смеси эфира с наполнителем прибавляют технический (94%-ный) этиловый спирт. Оптимальные количества необходимой для завершения гидролиза влаги варьируют в пределах 3—5% от количества эфира. При введении более чем 6% воды, вследствие уменьшения количества остаточных

480 X. Высокомолекулярные соединения, содержащие кремний

этоксигрупп, прочность изделия заметно снижается, качество поверхности ухудшается, и изделие лишь с трудом может быть извлечено из формы. Если же количество воды снижается до 1,8%, то время высыхания увеличивается до нескольких недель, а прочность цемента при воздушной сушке увеличивается вдвое. Приведем несколько рецептур цементных

композиций:

i н ш

Наполнитель, г..................100 100 100

Гидролизованный эфир с 2% конденсирующего агента, лег ..................... 14 18 12

Технический спирт (94%-ный), мл ......... 7 б 6

После перемешивания смесь загружают в форму и подвергают вибрации в течение нескольких минут, после чего отверждают на воздухе или в печи. Следующие данные характеризуют увеличение прочности изделия (рецептура I) при постепенном прогреве:

Прочность изделия

к; 1см3

После 24-часовой воздушной сушки...... 154

После запекания

при 300° ............ 177

при 700°........... 196

при 1000°.............. 200

при 1500°............... 384

Таким образом, значительное увеличение прочности происходит при температуре выше 1000°. Изделие, приготовленное по рецептуре I, имеет совершенно гладкую поверхность; изделие, приготовленное по рецептуре П, обладает поверхностью, напоминающей фарфор. По рецептуре III получается композиция, которая имеет минимальную усадку и дает возможность точно воспроизводить заданные размеры изделий.

Цемент, отверждаемый на холоду, устойчив к кислотам и слабым щелочам. Вода лишь улучшает его механические свойства. Пористость изделия, определяемая путем погружения его в воду на 24 часа, составляет 0,5%. При запекании при 300° изделие приобретает стойкость к концентрированным растворам щелочей. Однако запекание постепенно увеличивает пористость изделий; после прогрева изделия при 1000° пористость его достигает 11—12%. Уменьшение пористости может быть достигнуто путем обработки изделия 5%-ным спиртовым раствором гидролизованного эфира. Это приводит к заполнению пор, а при повторной выпечке— к дополнительному увеличению прочности.

Тонкий слой цемента может быть ровно распределен на внутренней поверхности стальной трубы путем быстрого вращения ее. Покрытие обладает хорошей адгезией к стали и не растрескивается при запекании, несмотря на различие их коэффициентов расширения.

Для выпекания цементных смесей может быть рекомендован следующий температурный режим:

Воздушная сушка...... 24 часа

Нагревание

до 100° ....... 2 часа

до 100° ....... 1 час

до 200°..... 2 часа

до 500° ..... 2 часа

•Дальше можно повышать температуру с любой скоростью. Таким образом, на основе гидролизованного тетраэтоксисилана могут быть изготовлены керамикоподобные детали как путем печной, так и воздушной сушки, причем металлические части могут быть вставлены в них без какого-либо риска коррозии их. Адгезия цементов может быть усилена пу-

Цементирующие и пропитывающие составы

491

тем введения в спирт, применяющийся для гидролиза, раствора винилаце-тата в смеси спирта и ацетона. Пористость и адсорбция влаги могут быть сведены к минимуму путем введения в композицию алкил полисилоксанов.

Гидролизованный тетраэтоксисилан может быть использован в качестве связующего для абразивных кругов. Смесь абразивного порошка г. гидролизованным тетраэтоксисиланом после формования сушат и подвергают обжигу аналогично цементным композициям.

Прецизионное или точное литье81

Применение гидролизованного тетраэтоксисилана в производстве форм для так называемого прецизионного литья имеет весьма важное значение. С помощью таких форм получают отливки, позволяющие воспроизводить заданные размеры с точностью до 0,2 мм и сравнительно просто изготовляют очень ответственные детали. Литература, посвященная применению тетраэтоксисилана в производстве форм для прецизионного литья, весьма обширна. Приводим один из методов изготовления форм и отливок—метод восковых моделей.

Изготовление форм для точного литья. В форме из легкоплавкого сплава (например, висмута с оловом) готовят восковую модель изделия. Набор восковых моделей опрыскивают (из пульверизатора) смесью частично гидролизованного эфира и конденсирующего агента (2%), спирта, воды и тонкоизмельченного наполнителя, устойчивого к отливаемому металлу при температуре его плавления (алюмосиликат или кварцевая мука). После сушки восковых моделей на воздухе их покрывают вторым слоем, снова сушат и зафор-мовывают в смесь, состоящую из гидролизованного эфира, спирта, воды и наполнителя, в котором вместе с тонкими зернами присутствуют грубые частицы, например грубоиз-мельчениый регенерат отработанных форм. Форму помещают на вибрационный стол, после чего подвергают воздушной сушке в течение 24 час. Затем воск выплавляют при слабом нагревании, форму же постепенно нагревают до 800—1000°. После охлаждения формы в нее заливают металл, форму охлаждают, разбивают, извлекают из нее изделие и обрабатывают его на пескоструйном аппарате. Иногда, при опрыскивании восковых моделей, вместо тетраэтоксисилана применяют гидролизованный силикат натрня, при этом в результате наличия ионов натрия снижается температура плавления заливаемого металла. Без конденсирующего агента силикат натрия дает более надежные результаты, чем тетраэтоксисилан, однако при наличии конденсирующего агента проще и лучше работать, применяя тетраэтоксисилан.

Пропитывающие составы

Для уменьшения пористости различных материалов также употребляют гидролизованный тетраэтоксисилан. Пропитывающая смесь изготовляется путем перемешивания 315 л тетраэтоксисилана со смесью 50,7 л воды и 135 л 94%-ного технического спирта до растворения, после чего к смеси добавляют еще 250 л тетраэтоксисилана. Пропитка может увеличивать водостойкость таких материалов, как кирпич, графит, асбест, бумага, кожа, пробка, текстиль, штукатурка. Сильно гюристые материалы пропитывают и сушат дважды33. Для предохранения древесины от гниения ее пропитывают фенольными или нафтольными эфирами ортокремневой кислоты, гидролизованными в присутствии аммиака или щелочных солей.

ЛИТЕРАТУРА

1. А. Е. V о п, А г k е 1, Z. Н. В о е г, Ztschr. f. Physik, 41, 27, 38; Ztschr. f. Phys.

Chem., 122, 101 (1926).

2. F. Singer, Electrochem. 32, 385 (1926); Б. В. Некрасов, Курс общей

химии, Госхимиздат, 491 (1954).

3. О. К- Б о т в и н к и н, Введение в физико-химию силикатов, Гизлегпром, 1947. 1. Zachariasen, Journ. Amer. Chem. Soc, 54, 3481 (1932); Warren, Journ.

Amer. Chem. Soc., 46, 249 (1924); EleCtr. Eng., 67, 10, 953 (1948). о. Л. Б у д н и к о в и А. Бережной, Реакции в твердых фазах в силикатных Системах, 1948.

А. И. Август и и и к, Физическая химия силикатов, 1947.

492 X. Высокомолекулярные соединения, содержащие кремний

6. R. S с h w а г z, Ztsch. anorg. Chem., 76, 122 (1912).

7. Meissen, Amer. Chem. Phys., 24 , 224 (1891).

8. Ersted, Af vers, Danske, Vidsclesk, Forh., 15 (1825).

9. S e г u 1 1 a s, Journ. Chem. Met., 8, 1 (1832).

10. К о г e f, Ztschr. anorg. Chem., 66, 73 (1910).

11. Funk, Ber., 57, 133 (1924).

12. R. Rose, Ann., 108, 17 (1859); Mackint, Chem. News, 54, 108 (1886).

13; C. R. D e m a r i e, Comptes Rendus hebdomadaires des Seances de 1'Academie des

Sciences, 104, 111 (1887). H.Mayer, Ber., 20, 681 (1887); Camboulives, Compt. rend., 150, 175,221,

1910.

15. J о r d i s, Kanter, Ztschr. anorg. Chem., 43, 314 (1905).

16. Braggs, Journ. Phys. Chem., 9, 617 (1905); 29, 399 (1910).

17. Ф. Э ф p а и м, Неорганическая химия, часть 11, Госхимиздат (1933); D i 1 t h е v.

H 6 1 t e r h о f f, Ber., 62, 24 (1929).

18. Ber., 61, 2280 (1928).

19. R.Schwarz, G. Richter, Ber., 60, 2263 (1927).

20. R. S с h w a r z, G. R i с h t e r, Ber., 62, 31 (1929).

21. L а с h a r i a s e n, Journ. Amer. Chem. Soc, 54, 3481 (1932); H. N. W о г v e n,

Journ. Ceram. Soc, 17, 249 (1934); К. С. Евстропьев, H. Торопов, Химия кремния и физическая химия силикатов^ Изд. литературы по строительным материалам, 1950.

22. Colson, Bull. Soc. Chem., 38, 56 (1882); Compt. Rend., 94, 1316, 1526 (1882); Schut'

zenberger, Compt. rend., 14, 1089 (1892); Moissan, Compt. rend., 117. 423, 425 (1893); 120, 1393 (1893); 125, 839 (1897); 140, 405 (1905).

23. Am. пат. 492767 (1893); 527826 (1894); 560291 (1896); 615648 (1898); 718912 (1903);

722792, 723631 (1903).

24. Миклашевский, Карборунд, анализ и свойства, ГОНТИ, 1938.

25. G i 1 1 i t, Journ. Phys. Chem., 15, 213 (1911).

26. Meissan, Compt. rend., 117, 423 (1893).

27. Thorpes, Dictionary of Applies Chem., 2, 359 (1938).

28. N. Jean пег en, Comot. rend., 152, 1770 (191IV

29. Muhlhauren, Chem* Ztg., 24, 869, 1013 (1900).

30. К- А.Андрианов, ЖОХ, 8, 1255 (1938).

31. К. А. А н д p и а н о в, ЖОХ, 16, 633 (1946); К. А. Андрианов, Кремнийорга-

нические полимерные соединения, Госэнергоиздат (1946). .32. F. Hunter, Journ. Amer. Chem. Soc, 71, 2918 (1949); 71, 2922 (1949).

33. W. P a t n о d e, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 358 (1946).

34. Caubean, R. Warneke, Ztschr. anorg. Chem., 259, 109 (1949); W. С h u m b,

A. Stew ens, Journ. Amer. Chem. Soc, 72, 3178 (1950).

35. R. Schwarz, К e s s 1 e r, Ztschr. anorg. Chem., 263, 15 (1950).

36. К-А. Андрианов и M. В Соболевский, Высокомолекулярные кремний-

органические соединения, Оборонгиз, 1949, стр. 175'и 183.

37. К. А. А н д р и а н о в, Н. Н. С о к о л о в, ДАН СССР, 82, 909 (1952); Высокомо-

лекулярные соединения (сборник), № 12, 1—30(1950); К- А. Андрианов н С. А. Павлов, ДАН СССР, 82, 171 (1952).

38. К. А. А н д р и а н о в, А. А. Ж Д а н о в, Изв. АН СССР, ОХН, № 6 (1954).

39. D. Scot t, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 1877 (1946).

40. А. Я.Королев, К. А: Андрианов, Л. С. УтешеваиТ. E. Введен-

ская, ДАН СССР, 89, 65 (1953).

41. J. Rochow, E. Rochow, Science, 111, 271 (1950); D. Scott, Journ. Amer.

Chem. Soc, 68, 1877 (1946).

42. В. В. К о p ш а к, Химия высокомолекулярных соединений, изд. АН СССР, 1950,

стр. 305.

43. М у 1 i u s, Ber., 39, 116 (1906). .

44. Е. L. Warrick, М. J. Hunter, A. J. В a i г е s, Ind. Eng. Chem., 44, 2196

(1952).

45. Am. пат. 2439856; С. A; 42, 5267 (1948); ам. пат. 2438055; С. А., 42, 4601 (1948)

46. Schwarz, Clastechn, Ber., 22, 289 (1949).

47. W. L. Roth, Journ. Amer. Chem. Soc, 69, 474 (1947).

48. A. J. В a г г у, Journ. Appl. Phys., 17, 1020 (1946); M. J.Hunier, E. L. War-

rick, J. E. H у d e, С. С. С u г r i e, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 2284 (1946); J. L. Speier, Journ. Amer. Chem. Soc, 71, 273 (1949).

49. H.W.Fox, P. W. T а у 1 о r, W. A.Lisraan, Ind. Eng. Chem., 39, 1401 (1947);

M. J. Hunter and others, Ind. Eng. Chem., 39, 1389 (1947).

50. Б. С. Ш в ец о в, Введение в химию кремния, Гизлегпром, 1934.

51. К. А. Андрианов, О. И. ГрибановаиА. М. Черняков а, Вестннк

электропромышленности, № 6, 10—12 (1945); К. А. А н д р и а н о в, О. И. Г р и-

Литература

493

банова, Д. А. Гамбарова, А. Л. Карпова, Электричество, № 4, 39— 44 (1946); М. J. Hunter н др., Ind. Eng. Chem., 39, 1389 (1947).

52. К- А. А н д р и а н о в, О. И. Г р и б а н о в а, Ред.-изд. отд. ЦБТИ, М., ч. II, стр.

86 (1946).

53. D. С. A t k i n s, С. М. Mu г р h у и др., 39, 1395(1947); 42,2462 (1950); E.J.War-

rick, М. J. Hunter, A. J. Barry, Ind. Eng. Chem., 44, 9, 2196 (1952).

54. К. А. Андрианов, авт. свид. № 71115 (1947); К- А: Андрианов,

А. А. Ж Д а н о в и С. А. П а в л о в, ДАН СССР, 1955.

55. Gen. El. Со, ам. пат. 2440101 (1947).

56. Lissner, Schafer, Chem. Technik, 2, 6, 181 (1950).

57. А. П. К P еш к о в, ДАН СССР, 59, 723 (1948), Труды МХТИ, 13, 39 (1948)

58. J. R. Elliot, Е. М. В о I d е b и с к, Journ. Amer. Chem. Soc, 74, 1853 (1952);

Ph. S e r w a i s, ам. пат. 2485928 (1949).

59. D. F. Berhenke, L. W. Byers (Dow. Chem. Co), ам. пат. 2521672 (1950).

Ind. Eng. Chem. off. Gaz., № 2, 638 (1950).

60. Nowak, Rickling, Kunststoffe, № 5, 191 (1954).

61. К- А. А н д p И а н о в, Электричество, 1946; К- А. Андрианов и О.И.Г р и-

банова, Кремнийорганические полимерные соединения, Госэнергонздат, 1946.

62. К- А. А н д р и а н о в, ЖОХ (1938); Докторская диссертация МХТИ нм. Менделе-

ева (1944); К. А. Андрианов и М. В. Соболевский, Высокомолекулярные кремнийорганические соединения, Обороигиз, 1949. М. G г е g о w, С. А. № 1, 148 (1946); ам. пат. 2382082 (1945).

63. Е. В a k е г, А. В а г г у и др., Ind. Eng. Chem., 38, 1117 (1946); Н u г d, Journ.

Amer. Chem. Soc, 68, 364 (1946); Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 726 (1946).

64. D. W. Schoff, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 2294 (1946).

65. General Electric Rew., 49, 12, 28 (1946); 49, 11, 14(1946); W. P a t no d e, D. W i 1-

c о с к, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 358 (1946).

66. К-А. Андрианов н M. В. Соболевский, Высокомолекулярные кремний-

органические соединения, Оборонгнз, 1949; К. А. А н д р и а н о в, Кремнийорганические полимерные соединения, Госэнергонздат, 1, 1946; Kauppi.Currie, Prod. Eng., 19, № 2, 108 (1949); Electrical. Engineering, 64, № 3, 90 (1945); P. D i-g i о r g i о, ам. пат. 2410346, С. A. 41, 1095 (1947); Т. В г о p h у, R. М i 1 i t z, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 355 (1946); D. W i 1 с о с k, General. Electr. Revien, 49, 28 (1946).

67. К. А. Андрианов, Электричество, № 4 (1944); К- А. Андрианов,

Кремнийорганические полимерные соединения, ч. I, Госэнергонздат, 1946. К- А. Андрианов, О. И. Грибанова, там же, ч. II, Госэнергонздат, 1948.

68. Е. R о с h о w, Introduction to the chemistry of the silicones, New York, 1945.

69. E. H a 1 1 s, Plastics, № 8 (1946); ам. пам. 2397895; 2398672.

70. M. Hunter, J. H u d e, Paint Technology, 397 (1946).

71. К.А.Андрианов, ЖХП, 1946; К. А. Андрианов и M. Соболев-

ский Высокомолекулярные кремнийо

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100

Скачать книгу "Кремнийорганические соединения. " (9.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить стол кельн-п
схема изготовления своими руками урна уличная уд 11
купить ножки для уличной скамейки в спб
фанкойлы напольно потолочные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)