химический каталог




Кремнийорганические соединения.

Автор К.А.Андрианов

, Ann., 138, 19, 1866.

138. F. С. Whitmore, Journ. Amer. Chem. Soc, 69, 980 (1947).

139. К. А. Андрианов, Авт. свид. № 55, 899 (1937).

140. К. А. Андрианов и Н. Соколов, ДАН СССР т. XXXII, № 6, 909 (1952).

141. К- А. Андрианов, Докторская диссертация МХТИ им. Д. И. Менделеева

(1943).

142. Е. A. F 1 о о d, Journ. Amer. Chem. Soc, 55, 1735 (1933).

143 В. О. P г а у, L. H. S о m m e r, G. M. G о 1 d b e r g, Journ. Amer. Chem. Soc, 70, 433 (1948).

144. R. O; S a u e r, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 1707 (1946).

145. R. H. К г i e b 1 e, J. R. E 1 1 i о t, Journ. Amer. Chem. Soc, 67, 1810 (1945).

146. L. H. Som mer, E. W. P ietrusza, F. C. Wh it more, Journ. Amer. Chem.

Soc, 68, 2282 (1946).

147. W. G i 1 1 i a m, Meals, R. O. Sauer, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 1161 (1946).

148. L. H. S i m о n s, D. L. В a i 1 e v, W. A. Strong, Journ. Amer. Chem. Soc,

68, 1881 (1946); A. Ladenburg, Ber., 4. 901 (1871).

Литература

351

149. L. Н. S о m m е г, Е. W. Р i е t г u s z a, F. С. W h i t h m о г е, Journ. Amer. Chem, >

Soc., 68, 158 (1946).

150. C. Pape, Ber., 14, 1874 (1881).

151. C. Pape, Ann., 222, 355 (1884).

152. F. Taurke, Ber., 38, 1661 (1905).

153. H. G i 1 m a n, F.J.Marshall, Journ. Amer. Chem. Soc, 71, 2066 (1949).

154. W, H.Nebergall, O. H.Jonson, Journ. Amer. Chem. Soc, 71, 4022 (1949).

155. F. S. Kipping, Journ. Chem. Soc, 79, 449 (1901).

156. G. S wa i n, R. M. E s t e v e, R. H. J о n e s, Journ. Amer. Chem. Soc, 71, 965 (1949).

157. F. P. Price, Journ. Amer. Chem. Soc, 70, 871 (1948).

158. R. H. К r i e b 1 e, J. R. Elliot, Journ. Amer. Chem. Soc, 68 , 2291 (1946).

160. L. H. Sommer, J. R. G о 1 d, G. M. G о 1 d b e r g, Journ. Amer. Chem. Soc,

71, 1509 (1949).

161. J. L. S p e i er, Journ. Amer. Chem. Soc, 71, 273 (1949).

162. H. А. Домни н, Строение циклических соединений в свете теории напряжения,

ОНТИ, Химтеорет, Ленинград, 1936.

163. Carothers, Hill, Journ. Amer. Chem. Soc, 55, 504 (1938).

164. L. K. F r e w d, M. J. H u n t e r, Journ. Amer. Chem. Soc, 67, 2275 (1945).

165. A. E. Фаворский, ЖРФХО, 39, 469 (1907).

166. A. E. Фаворский, Сборник избранных трудов, посвященный 50-летию Hav4-

ной деятельности, 1934, стр. 183.

167. С. С. Наметкин, ЖРФХО, 55, 499 (1924).

168. D. W i 1 с о с k, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 691 (1946).

169. К. А. Андрианов, ЖОХ, 8, 1255 (1938).

170. М. Н u n t е г, J. Н у d е, Е. W a r-r-i с к, Н. F 1 е t с h е г, Journ. Amer. Chem. Soc,

68, 667 (1946).

171. Paint Technology, 11, 277 (1946).

172. J. H у d e, R. C. D e 1 о n g, Journ. Amer. Chem. Soc, 63, 1194 (1941).

173. D. Cooper, Journ. Amer. Chem. Soc, 76, 14 , 3713 (1954).

174. Aleray, Hupp, Moris, Journ. Polim. Sci., 1, 102 (1946).

175. S. D. Brewer, C. P. Haber, Journ. Amer. Chem. Soc, 70, 3888 (1948).

176. Joung, Serwais, Currie, Hunter, Journ. Amer. Chem. Soc, 70, 3758

(1948).

177. T. Alfrey, F. H о n n, H. Mark, Journ. Polym. Sci., 1, 102 (1946).

178. L. H. Sommer, Bailey, Strong, Whitmore, Journ. Amer. Chem. Soc,

68, 1881 (1946).

179. C. A. Burkhard, Decker, Harker, Journ. Amer. Chem. Soc, 67. 2174

(1945).

180. M. M. К о тон, ЖПХ, 12, № 10, 135 (1939).

181. Robinson, F. S. Kipping, Soc, 105, 40, 484 (1914).

182. С. А. В u г к h a r d, Journ. Amer. Chem. Soc, 67, 2173 (1945).

183. L. H. Tyler, Sommer, F. Whitmore, Journ. Amer. Chem. Soc, 70, 2876

(1948).

184. Фр. пат. 878239. J. H у d e, R. D e 1 о n g, Journ. Amer. Chem. Soc, 63, 1194 (1941);

70, 1115 (1948).

185. А. В. Топчиев, H. С. Наметкин, В. И. 3 e т к и н, ДАН СССР, 82, 327

(1952).

186. N. S. М о v а п s, L. Н. S о m m е г, F. С. W h i t m о г е, Journ. Amer. Chem. Soc,

11, 5227 (1951).

187. К- А. Андр и а н о в и M. В. Соболевский, Кремнийорганические высоко-

молекулярные соединения, Оборонгиз, 1949.

188. К. А. Андрианов, Б. М. Брейтман, ЖОХ. 17, 1528 (1947).

189. Journ. Amer. Chem. Soc. 70, 871 (1948).

190. Am. пат. 2381366.

W. P a t n о d e, D. W i 1 с о с k, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 358 (1946). R. H. К r i e b 1 e, J. R. Elliot, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 2291 (1946). R. H. Krieble,J. R. Elliot, Journ. Amer. Chem. Soc, 67, 1810 (1945).

191. W. Patnode, D. W i 1 с о с k, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 358 (1946).

192. R. H. К r i e b 1 e, J. Elliot, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 2291 (1946). C. Burkhard, Journ. Amer. Chem. Soc, 72, 1402 (1950).

C. J о u n g, Journ. Amer. Chem. Soc, 70, 3758 (1948).

F. C. Kipping, Journ. Chem. Soc, 2774 (1931).

L. H. Sommer н др., Journ. Amer. Chem. Soc, 70, 2869 (1948).

L. H. Sommer и др., Journ. Amer. Chem. Soc, 71, 3056 (1949).

R. S a u e г и др., Journ. Amer. Chem. Soc, 70, 4254 (1948).

R. Meads, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 1880 (1946).

193. А. Я. Якубович, В. А. Г н н з б у p г, Успехи химии, 18, 53 (1949); авт.

свид. № 71614.

194. Journ. Amer. Chem. Soc, 77 (1955).

362 VI. Алкилгалоидсиланы и галойдалкилгалоидсиланы

195. А, В у g d е n, Diss. Uppsala, 1916.

196. A. Bygden, Ber., 44, 2640 (1911).

197. F. S. Whitmore, L. H. Sommer и др., Journ. Amer. CHefn. Soc., 68; 475

(1946).

198. A. Ladenburg, Ann., 164, 300 (1872).

199. Q. Ma r t in, F. S. К i p p i n g, Journ. Chem. Soc., 95, 302 (1909).

200. A*. R. Steele, F. S. Kipping, Rec. trav. chim., 61, 500 (1942).

201. B. D. Luff, F. S. Kipping, Journ. Chem. Soc, 93, 2004 (1908).

202. N. W. С u s a, F. S. К i p p i ag, Journ. Chem. Soc, 2205 (1932).

203. A. R. S t e e 1 e, F. S. К i p p i n g, Journ. Chem. Soc, 357 (1939).

204. R. N. Lewis, Journ. Amer. Chem. Soc, 69, 717 (1947); C. A., 3430 (1947).

205. F. S. Kipping, Proc. Chem. Soc, 21, 65 (1905)

206. R. Robinson, F. S. Kipping, Journ. Chem. Soc, 93, 439 (1908).

207. A. Ladenburg, Ber., 40, 2274 (1907).

208. H. H. Anderson, Journ. Amer. Chem. Soc, 73, 2351 (1951).

209. H. H. Anderson и др., Journ. Amer. Chem. Soc, 73, 2144 (1951).

210. J. A. G i e r u t и др., Journ. Amer. Chem. Soc., 58, 897 (1936).

211. H. S. В о о t h, W. F. Marti n, Journ. Amer. Chem. Soc, 68,2655 (1946).

212. A. Stock, C. S о m i e s к i, Ber., 52, 695 (1919). 213-. R. W i n t g e n, Ber., 52, 724 (1919).

214. R. O. Sauer и др., Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 962 (1946).

215. G. Gruttner, E. К r a u s e, Ber., 50, 1559 (1917).

216. Q. Gruttner, M. Cauer, Ber., 51, 1238 (1918).

217. C. Curran, R. M. Witcki н др., Journ. Amer. Chem. Soc, 72, 4470 (1950).

218. E. Rochow, Chemistry of the Silicones, New-York, 1946.

219. B. D. L u f f, F. S. Kipping, Journ. Chem. Soc, 93 , 439 (1908).

220. V. В a z a n t, Silikony, Praha 208, (1954).

221. F. Taurke, Ber., 38, 1661 (1905).

222. J. G i e r u t, F. S о w a, J. N i e u w 1 a n d, Journ. Amer. Chem. Soc, 58, 897

(1936).

223. G. Gruttner, E. К r a u s e, Ber., 50, 1559 (1917).

224. Органополисилоксаны и промежуточные продукты для их синтеза, часть 11, Центр.

политехническая библиотека, Москва (1951).

ГЛАВА VII

ГИДРОКСИЛПРОИЗВОДНЫЕ ОРГАНОСИЛАНЫ

Гидроксилпроизводные силаны являются основными мономерными соединениями, поликонденсация которых приводит к образованию полисилоксанов. Теоретически могут существовать следующие гидроксилпроизводные силаны:

H3SiOH--> HaSi(OH)2 ¦--> HSi(OH)3--> Si(OH)4

Вследствие исключительной склонности к конденсации гидроксилпроизводные силанов, за исключением дигидроксисилана H2Si(OH)2, в мономерной форме не выделены. Дигидроксисилан был получен в количестве 0,5 он3, но изучить его свойства не удалось, так как через небольшой промежуток времени произошла конденсация продукта1. Молекулярный вес продуктов его конденсации равен 2% (что соответствует гекса-меру).

Возможно, что гидроксисиланы образуются как промежуточные продукты при многих реакциях.

При гидролизе моногалоидсилана предполагается образование моно-гидроксисилана1.

H3SiCl -f Н20 -> HsSiOH + HCI

Моногидроксисилан немедленно уплотняется, образуя дисилоксан.

Гидролиз дигалоидсилана приводит к образованию дигидроксисилана, который быстро конденсируется, образуя полимеры.

Предполагают, что при гидролизе тригалоидсилана образуется три-гидроксисилан, который немедленно конденсируется.

Большой практический интерес представляют органогидроксисиланьр

R3Si(OH), Ri!Si(OH)2 и RSi(OH)8

ОРГАНОМОНО ГИДРОКСИСИЛАНЫ

При конденсации органогидроксисиланов типа R3SiOH могут образоваться только димеры—органодисилоксаны R3SiOSiR3. Однако при со-конденсации с органодигидроксисиланами и органотригидроксисиланами они участвуют в построении цепей полиорганосилоксанов более высокого молекулярного веса и, присоединяясь к полиорганосилоксанной цепи своим единственным гидроксилом, прекращают ее рост. Таким образом, органогидроксисиланы представляют интерес в тех случаях, когда необходимо получить инертные полимерные соединения с короткими цепями.

Наиболее распространенными и общепризнанными реакциями образования органогидроксисиланов являются реакции гидролиза триалкил-и триарилхдорсиланов, трехзамещенных эфиров ортокремневой кислоты и некоторых других соединений.

23 к. А. Андрианов

354

VII. Гидроксилпроизводные органосиланы

Первый представитель этого класса соединений—триметилгидроксисилан—образуется непосредственно при гидролизе триметилхлорсилана в щелочной среде:

(GH3)3SiCl + NaOH--* (CH8)sSiONa + HCI

(CH3)3SiONa + H20--* (CH3)3SiOH + NaOH

Мономерный триметилгидроксисилан образуется в небольших количествах при гидролизе триметилхлорсилана 1 н. раствором щелочи в растворе эфира. Главным продуктом этой реакции является гексаметилдисилоксан, образующий с триметилгидроксисиланом азеотропную смесь, в результате чего триметилгидроксисилан может быть выделен в чистом виде лишь с трудом. При гидролизе триметилфторсилана слабым раствором щелочи в эфирном растворе при низкой температуре образуется триметилгидроксисилан. Выход составляет до 70 % от теоретического.

Получение триметилгидроксисилана2. Эфирный раствор триметилфторсилана (см. стр. 272) при сильном охлаждении титруют раствором едкого натра до нейтральной реакции по фенолфталеину. Эфирный слой отделяют от воды, водный слой дважды экстрагируют эфиром, порциями по 100 мл, соединяют эфирные вытяжки и фракционируют. Триметилгидроксисилан кипит при 99" (при 734 мм).

Гидролиз триметилбромсилана в аналогичных условиях приводит к образованию гексаметилдисилоксана.

При действии метилмагнийбромида на полимерный полидиметил-силоксан и при последующем гидролизе продуктов реакции образуется триметилгидроксисилан3:

[(CH3)2SiO]^ + xCHaMgBr--* *(CH3)3SiOMgBr

(CH3)3SiOMgBr + НаО--> (CH3)3SiOH + MgBrOH

Триметилхлорсилан реагирует с жидким аммиаком, образуя гекса-метилиминдисилан—жидкость, кипящую при температуре 126° (758 мм).

2(CH3)3SiCr+ NH3 —(CH3)3SiNHSi(CH3)3 + 2НС1

При гидролизе гексаметилиминдисилана водой или водной щелочью образуется триметилгидроксисилан:

(CH3)3SiNHSi(CH3)3 + 2НаО — 2(CH3)3SiOH + NH3

При кислом гидролизе гексаметилиминдисилана образуется только гексаметилдисилоксан .

Гидролиз триметилхлорсилана избытком воды приводит к образованию только гексаметилдисилоксана (темп. кип. 100°). Гидролиз эфирного раствора триметилхлорсилана 20%-ным водным раствором КОН приводит к азеотропной смеси гексаметилдисилоксана с триметилгидроксисиланом.

Триметилгидроксисилан получается при нагревании на водяной бане смеси полимерного диметилсилоксана с метилмагнийиодидом в течение 2-час. в среде дибутилового эфира и последующим гидролизом. Он имеет запах камфоры. Дегидратируется при кипячении (с обратным холодильником), а также нагревании с дегидратирующими веществами.

Диметилдихлорметилгидроксисилан (CH3)2(CHCl2)SiOH образуется в незначительном количестве при гидролизе диметилдихлорметилхлор'-силана в эфирном растворе ледяной водой. Диметилдихлорметилгидр-оксисидан представляет собой жидкость с темп. кип. 89° (при 40 мм).

Тр.цэтилгидроксисилан получается при гидролизе триэтилхлорсилана.

Органомон огидроксисиланы

355

Тризтилгидроксиеилан может быть получен путем щелочного гидролиза, триэтилсульфатсилана:

(C2Hs)3SiOSOaOH -f Н20--> (C2He)3SiOH + h?ot

Триэтилсульфатсилан получается при действии 20%-ного олеума на гексаэтилдисилоксан по реакции:

(C2H5)3SiOSi(C2Hs)3-r- 2H2S04--5- 2(C2Hs)3SiOS02OH + Н20

Получение триэтилгидроксисилана. 151 г триэтилхлорсилана прибавляют к 600 мл сухого эфира и раствор охлаждают на ледяной бане. Затем раствор при сильном перемешивании медленно (в течение 30 мнн.) титруют при 0° 1 н. раствором едкого натра до нейтральной реакции на фенолфталеин. Эфирный слой отделяют и водный слой дважды экстрагируют эфиром (порциями по 100 мл). Соединенные эфирные вытяжки сунгат прокаленным карбонатом калия и затем1 подвергают фракционной разгонке. Получается 125 г триэтилгидроксисилана, темп. кип. 77,5° (при 28 мм). Выход достигает 95%.

Получение триэтилсульфатсилана4. Смесь, состоящая из 99 г гексаэтилднсилоксана и 56 г олеума, перемешивается прн комнатной температуре в течение 30 мин. Затем К смеси добавляется 10 г сульфата аммония и реакционная смесь вновь перемешивается при комнатной температуре в течение 2 час. Образовавшийся триэтилсульфатсилан экстрагируется пентаном из реакционной массы. Пентан отгоняется, и остаток перегоняется в вакууме. Триэтилсульфатсилан имеет темп. кип. 170° (при 12 мм). При перегонке частично разлагается.

а-Хлорэтилдиэтилгидроксисилан образуется при гидролизе а-хлор-этилдиэтилхлорсилана щелочью5:

(CH3CHCl)Si(C2H5)2Cl + NaOH--> NaCl -f (СНзСНС1)51(СаН8)2ОН

Получениеа-хлорэтилдиэтилгидроксисилаиа. Смесь, состоящую из 60 г а-хлорэтил-диэтилхлорсилана, 200 г льда и 20 г едкого натра, перемешивают в течение 30 мин. При этом смесь разогревается, и к концу процесса ее следует охлаждать с помощью водяной бани со льдом. Продукт реакции экстрагируют эфиром трижды (по 150 мл). Эфирные вытяжки промывают водой, подсушивают безводным сульфатом магния и фракционируют. а-Хлорэтилдиэтилгидроксисилан перегоняется при 101° (при 29 мм). Выход продукта составляет 84% от теоретического.

При этой реакции образования дисилокеана не наблюдается, что свидетельствует о значительной стабильности а-хлорэтилдиэтилгидрокси-силана. Нагревание продукта с водными растворами щелочей вызывает отщепление хлорэтильной группы:

(CHsCHCl)Si(C2Hs)2Cl + 2Н20--* C2HSC1 + (dH»),Si(OH)a

Образующийся диэтилдигидроксисилан конденсируется с образованием полимерных продуктов.

Трифенилгидроксисилан был получен также из трифенилбромсилаяа при гидролизе водой в щелочной среде по описанной выше методике:

(CeH&)3SiBr + КОН--* (C»H8)3Si(0H) + КВг

Различные гидроксисиланы получены действием на четырехзамещенные силаны, содержащие одну фенильную группу, крепкой серной кислоты. При этом фенильная группа отщепляется и образуется соответствующий гидроксисилан*:

СН3ч /С2Н5 СН3ч /С2Н6

>Si< + H-sSOt--> >Si< + CeHsS03H

с3н7/ nqh5 qjv хон

Аналогичное действие дымящей HG1 при 180° обнаружено на примере образования триэтилгидроксисилана из триэтилфенилсилана

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100

Скачать книгу "Кремнийорганические соединения. " (9.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
форма футбольная в астрахани
норма узи селезенки
москва курсы флорист юао
рамки металлические качественные номерные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)