химический каталог




Кремнийорганические соединения.

Автор К.А.Андрианов

ЛИТЕРАТУРА

1. J. Ebelman, Ann., 57, 331 (1846).

2. Д. И. Менделеев, Химический журнал Соколова и Энгельгардта, 4, 65

(1860); Горный журнал, 1, № 8, 19 (1860).

3. Д. И. Менделеев, С, 851 (1858).

4. Б. Н. Долгов, Химия кремнеорганических соединений, Госхимтехиздат, 1933,

стр. 78.

5. К. А. Андрианов, ДАН СССР, 28, 66 (1940).

6. В. Н е 1 f е г i с h, Hansen, Ber., 57, 795 (1924).

7. A. W. D е а г i n g, R e i d, Journ. Amer. Chem. Soc, 56, 3055 (1928).

8. Голл. пат. 60706; С. A., 42, 4193 (1948).

9. D. Pep par d, W. Brown, W. Jon son, Journ. Chem. Amer. Soc, 68, 73 (1946). 10. M. H. Калинин, ДАН СССР, 18, 431 (1938).

И. А. П. КрешковиГ. Нессонова, ЖОХ, 19 , 660 (1949).

12. D. Р е р р а г d, W. Brown, W. J о n s о n, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 70

(1946).

13. J. Hertkorn, Ber., 18. 1676 (1885).

14. Герм. пат. 459738 (1928).

15. Герм. пат. 4598811 (1929).

16. W. Р a t п о d е, R. S a u е г, Journ. Amer. Chem. Soc, 67, 1548 (1945).

17. Ам. пат. 2394642 (1946).

18. К- Д. Петров, ЖОХ, 17, 1099 (1947).

19. Итал. пат. 436808; С. А. 43, 4630 (1949).

20. I. J of f е, Н. Р o's t и др., Journ. Org. Chem , 13 , 280 (1948); 14 , 421 (1949).

Литература

193

21. Е. Abrahamson и др., Journ. Org. Chem.. 13, 275 (1948).

22. W. Schumb, D. H о 1 1 о w a y, Journ. Amer. Chem. Soc., 63, 2753 (1941);

ам. пат. 211653, С. A., 41, 3818 (1947).

23. W. S с h u m b, D. Holloway, Journ. Amer. Chem. Soc., 63, 2853 (1941).

24. Am. пат. 2416531; С. A., 41, 3818 (1947).

25. С. Friedel, Ber., 5, 327 (1872).

26. C. F r i e d e 1, J. Crafts, Ann., 127, 28 (1863); Bull. Soc. Chim. (2) 4, 356 (1865).

27. D. P e p p a r d, W. Brown, W. Johnson, Journ. Amer. Chem. Soc, 68,

76 (1946).

28. R. I f e r, P. P in к n e y, Ind. Eng. Chem., 39, 1379 (1947).

29. В. H elf eric, W. R e i m a n, Ber. 80, 165 (1947).

30. I.. F a! к e n b u r g, H. Teeter, Craven, Journ. Amer. Chem. Soc, 69, 486 (1947).

31. Англ. пат. 621742.

32. Ам. пат. 2397287 (1946).

33. Герм. пат. 622732 (1936); ам. пат. 1918338 (1933).

34. Герм. пат. 285285; С. А., 10, 666 (1916).

35. Ам. пат. 2048799 (1937).

36. J. Klein, Н. Hienburg, Ber., 69, 2066 (1936).

37. Герм. пат. 637532 (1937).

33. D. Peppard, \V. Brown, W. Johnson, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 77 (1946).

39. Am. пат. 2408656 (1946).

40. E. R о с h о w, Journ. Amer. Chem. Soc, 70, 2170 (1948).; ам. пат 2473260; С. A.,

43, 6647 (1949); англ. пат. 630644; С. А., 44, 3514 (19501.

41. Англ. пат. 590654 (1945).

42. Ам. пат. 2445576; С. А., 42, 8208 (1948); англ. пат. 629138; С. А., 44, 4022 (1950)

43. С. Shaw и др., Ind. des Plastiques, 3, № 7, 8, 9 (1947); Plaint, techn., 13, 309

(1948); Ind. Chemists., февр. 1946, 61. Anp. 1946, 215.

44. Met all. Industry (London) 35,275 (1947). Foundry Trade Journ., 75. № 1486, 107

(1945) ; 78, N 1534 ; 31 (1946); Metal. Progress, 49. 489 (1945); Chem. Age, 55, 39

(1946) .

45. H. Cogan, Setterston, Ind. Eng. Chem., 39, 1364 (1947).

46. К. А. Андрианов, Кремнийорганические полимерные соединения, часть!,

Госэнергоиздат (1946).

47. К- А. А н д р и а н о в и М. В. Соболевский, Высокомолекулярные крем-

нийорганические соединения, Оборонгиз, Москва (1949).

48. G. King, Journ. Oil and Col. Chem. Ass., 10, 116 (1936), A. G. L о e b e 1, F. E i-

rich, Journ. Amer. Chem. Soc, 72, 70 (1950).

49. E. К о л r a d, О. В а с h 1 e, R. Singer, Ann , 474, 276 (1929); A. G. L о e-

b e 1, F. E i r i с h, Rec. trav. Chem., 69, 61 (1950).

50. R. Singer, H. Gross, Ann., 488, 36 (1931).

51. H. Cogan, C. Setterstrom, Chem. Eng. News, 24 , 2499 (1946).

52. К. А. А н д p и а н о в, О. И. Грибанова, ЖОХ, 8, 552 (1938).

53. К. А. Андрианов, О. И. Грибанова, ЖОХ, 8, 558 (1938).

54. К. А. Андрианов, М. А. Каменская, ЖОХ, 8, 969 (1938). 35. Ам. пат. 2380057; С. А., 40, 88 (19461.

56. Ам. пат. 2442053: С. А., 42, 7786 (1948).

57. Н. Post, С. Hofrichter, Journ. Org. Chem., 5, 572 (1940).

58. Ю. H. Вольнов, А. Р е у т т, ЖОХ, 10, 1600 (1940).

59. Е. X о т и н с к и й, С. С е р е ж е н к о в, Ber. 41, 2946 (1908); 42, 3088 (1909).

60. Н. Post, С. Hofrichter, Journ. Org. Chem., 4, 363 (1939).

61. Am. пат. 2380097 (1945).

62. H. Gilman, Vernon, Journ. Amer. Chem. Soc, 48, 1063 (1926).

63. Англ. пат. 622463; С. Л., 43, 8208 (1949).

64. Н. Gilman, R. Clark, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 1675 (1946V

65. Am. пат. 2386452; С. A., 40, 603 (1946).

66. H. G i 1 m a n, R. Clark, Journ. Amer. Chem. Soc, 69 (1947).

67. Англ. пат. 573906; С. A., 43, 5033 (1949).

68. A. Ladenburg, Ber., 5, 1081 (1872).

69. A. Ladenburg, Ber., 5, 565 (1872).

70. A. Stokes, Amer. Chem. Journ., 14, 545 (1892).

71. A. Stokes, Amer. Chem. Journ., 13, 244 (1891).

72. C. Friedel, J. С r a f t s, Ann. Chim. Phys. (4) 9, 5 (1866).

73. H. Post, Journ., Org. Chem., 7, 528 (1942).

74. C. F r i e d e 1, J. С r a f t s, Compt. rend., 5, 6, 590 (1863).

75. A. Stock, Amer. Chem. Journ., 14 , 438 (1892).

76. Б. H. Д о л г о в, Ю. Н. Вольнов, ЖОХ, 1, 330 (1931).

77. Ам. пат. 2490691; С. А., 44, 3302 (1950).

78. Н. Post, С. Hofrichter, Journ. Org. Chem., 5, 433 (1940); 2, 260 (1937V

5, 572 (1940).

13 К. А. Андрианов

194 IV. Эфиры и галоидэфиры ортокремневой кислоты

79. К. Петров, М. И т к и н. а, ЖОХ, 17, 220 (1947).

80. К. Петров, ЖОХ, 17, 1099 (1947).

81. К. Петров, Е. Л а г v ч е в а. ЖОХ, 18, 1150 (1948).

82. Ам. пат. 2396692; С. А., 40, 3766 (1946).

83. G. Martin. Journ. Chem. Soc. 105, 2871 (1914), 107, 1046 (1915).

84. M. H. К ал и I! и н, ДАН СССР. 26, 373 (1940).

85. R. Пег, ind.,. Eng. Chem., 39. 1384 (1947).

86. С. Miner, Ind. Eng. Chem., 39, 1368 (1947).

87. Ю. H. Вольнов, ЖОХ, 17, 23! (1947).

88. Англ. пат. 612125; С. А.. 43, 5033 (1949).

89. Ю. Н. Вольнов, ЖОХ, 10, 1717 (1940).

90. J. S t е t t е г, Journ. Prakt. Chem., 117, 305 (1927).

91. R. Thomson, F. S. Kipping, Journ. Chem. Soc, 1176 (1929).

92. Ю. H. Вольнов и Мишелевич, ЖОХ, 13, 213 (1943).

93. S. U с h i d а, Т. К о n d о, С. А., 27, 3464 (1933).

94. Ам. пат. 2465339; С. А., 43. 6220 (1949).

95. Англ. пат. 612822; С. А.. 43 , 4286 (1949).

96. Англ. пат. 613648; С. А.,. 43, 3656 (1949).

97. Ю. Н. Вольнов, ЖОХ, 17. 1428 (1947).

'98. F. S. Kipping, Journ. Chem. Soc, 79, 449 (1901). 99. Д. И. Менделеев, Основы химии, 1871, стр. 711.

100. Е. А л е к с е е в с к и й. Общий курс химии защиты, 1, стр. 307.

101. И. Юдин, ДАН СССР, 26, 610 (1939).

102. Patnode, R. Sauer Journ. Amer. Chem. Soc, 67, 1548 (1945); герм, пат

459738 (1929); G. A b a t i, Ztsch. phvs. Chem., 25. 353 (1899).

103. A. W. D e a r i n g, E. E. R e i d, Journ. Amer. Chern. Soc, 50, 3058 (1928).

104. A. R. Steel, F. S. Kipping, Joiirn. Chem. Soc, 51, 2545 (1929).

105. J. H ertkorn, Her., 18, 1679 (1885).

106. С Friedel, J. Crafts. Compt. rend., 56, 590 (1863).

107. H. J. Backer, H. А. К 1 a s e n s, Ree. trav. chim., Pays-Bas 61, 500 (1942).

108. M. E. H a v i I I и др.. Journ. Org. Chem., 13, 280 (1948); H Reuler, Chem.

Techn., 2, 331 (1950); С. A.,1862 (1951).

109. A. Rose, Can. Journ. Reserch., 17, 385 (1939).

110. D. Т. H u r d, Journ. Amer. Chem. Soc, 67, 1813 (1945).

111. K- W. Palmer, F. S. Kipping, Journ. Chem. Soc. 116, 1020 (1930). 112.. H. J.or.g, J. Sleller, Journ. pr. Chem., 117, 205 (1927).

113. В о I г a n i, герм. пат. 459738 (1929); Б. H. Долгов, Химия кремнийорганических

соединений, Госхимиздат, 1933, стр, 84.

114. D. Р е р р а г d. W. В г о wn, W. Jon s о n, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 77

(1946); E. W- A b r a m s о n. J. Ioffe, H. W. Post, Journ. Org. Chem., 13, 273 (1948); H. J. Backer, H. A. Klaseur, Rec trfiv. chim., 61, 500 (1942).

115. F. S. Kipping, Z. L. Loyd, Journ. Chem. Soc, 79, 449 (1901).

116. B. Helferich, J.Hansen, Ber , 57, 795 (1924).

117. H. W. Post, Silicon and other Organic Silicon compaunds, New-York, 1949,

стр. 166—169.

118. J. H e r t k о r n, Her,. 18, 1679 (1885).

119. E. К о n r a d, О. В а с h 1 e, R. Singer, Justus Liebigs Annalen der Chemie,

474, 276 (1929).

120. Schwarz, Kessler, Ztschr. fur. allgemeine und anorganische Chemie, 263

15 (1950).

121. V. В a z a n t, Silikony, Praha, 1954, стр. 204.

122. R. Novell, H. Post, Journ. Org. Chem. 10, 1382 (1952); F. Rove,

H. Post, Journ. Org. Chem, 10 1382 (1952); 10, 1389 (1952); Ch. Tomborcki, H. Post, Journ. Org. Chem., 10, 1397 (1952).

123. А. В. Топчиев, H. С. Намёткин, ДАН СССР, ЬЛ, 897 (1951);

А. П. К Р е ш к о в п др., Анализ кремнийорганических соединений, Госхимиз-"дат, 1954.

124. R. О. Sauer, Journ. Amer. Chem. Soc, 66, 1707 (1944).

125. В. Ф. Миронов, Кандидатская диссертация МХТИ им. Менделеева (1952).

126. Органополисилоксаны и промежуточные продукты для их синтеза. Обзор русской

и иностранной литературы за 1825—1950 г. часть I, 153, Москва, 1951.

127. Н. Post, Silicones, New-Jork, U.S.A., 1949.

ГЛАВА V

ЗАМЕЩЕННЫЕ ЭФИРЫ ОРТОКРЕМНЕВОЙ КИСЛОТЫ

Алкил-(арил)-замещенные эфиры ортокремневой кислоты являются одним из наиболее интересных классов кремнийорганических соединений, так как они служат полупродуктами для синтеза ряда технически ценных полиорганосилоксанов. Первые представители этого класса соединений были получены еще в 70-х годах прошлого столетия, однако широкие исследования замещенных эфиров были проведены лишь в течение последнего десятилетия в связи с результатами работ советских исследователей, приведших к синтезу высокополимерных продуктов, имеющих большую техническую ценность1.

Замещенные эфиры представляют собой продукты замещения одной', двух или трех алкоксигрупп в молекуле эфира ортокремневой кислоты на органические радикалы. При этом различают:

1. Монозамещенные эфиры—алкилтриалкоксисиланы RSi(OR')3.

2. Дизамещенные эфиры—диалкилдиалкоксисиланы R2Si(OR')2.

3. Тризамещенные эфиры—триалкилалкоксисиланы R3SiOR'. При подавляющем большинстве химических реакций, и особенно при

гидролизе, органический радикал, связанный с атомом кремния, сохраняется. В связи с этим продукты гидролиза соединений первого типа относят к трифункциональным мономерам, соединений второго типа—к ди-функциональным и третьего—к монофункциональным.

СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ

Существует три основных метода получения замещенных эфиров.

1. Замещение алкокси- или арилоксигруппы в полных эфирах или галоида в галоидэфирах ортокремневой кислоты на органические радикалы действием цинкорганических соединений и натрия.

2. Замещение алкоксигрупп в полных эфирах или галоида в галоидэфирах ортокремневой кислоты на органические радикалы действием магнийорганических или литийорганических соединений.

3. Этерификация а.лкил-(арил)-хлорсиланов спиртами или окисью этилена.

ЗАМЕЩЕНИЕ АЛКОКСИГРУПП ДЕЙСТВИЕМ ЦИНКОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И НАТРИЯ

Замещенные эфиры ортокремневой кислоты впервые были получены в результате взаимодействия эфиров или галоидэфиров ортокремневой кислоты с цинкорганическими соединениями и металлическим натрием.

После того как Бутлеров2 в 60-х годах прошлого столетия впервые получил цинкорганические соединения и с помощью их провел целый ряд синтезов органических препаратов, Ладенбург1 успешно применил

13*

196

V. Замещенные эфиры ортокремневой кислоты

диэтилцинк и диметилцинк для получения замещенных эфиров ортокремневой кислоты. Реакция хорошо проходит в запаянной трубке в присутствии металлического натрия по схеме:

2Si(OC2Hs)i + (C2HB)2Zn -j- 2Na----> 2C2HsSi(OC2H5)a + Zn + 2C2HsONa

Аналогичная реакция имеет место с галоидэфиром ортокремневой кислоты:

2ClSi(OC2H5)3 + (C2H5)2Zn + 2Na---• 2C2HsSi(OC2Hs)3 + Zn + 2NaCI

Замещение второй алкоксигруппы проходит с трудом, при многократной обработке алкилирующими агентами:

2C2H5Si(OC2H5)3 + (C2H5)2Zn + 2Na---•¦ 2(C2Hs)2Si(OC2H5)2 + Zn + 2C2H6ONa

Удалось выделить также образующийся в незначительных количествах продукт замещения трех алкоксигрупп:

2(C2H6)2Si(OC2H5)3 + (C2H5)2Zn + 2Na — - 2(C2Hs)3SiOC2H5 + Zn + 2C2H5ONa

Тетраметоксисилан4 реагирует по аналогичной схеме.

Действием диметилцинка на тетраэтоксисилан Ладенбург получил метилтриэтоксисилан4.

Некоторый интерес представляет синтез замещенных эфиров путем взаимодействия галоидэфиров или эфиров ортокремневой кислоты с галоидными алкилами и металлическим натрием:

(C2HsO)2SiCl2 + 4Na + 2С2Н5Вг---> (C2H50)2Si(C2H5)2 + 2NaCl + 2NaBr

С галоидэфирами реакция идет при комнатной температуре, с эфирами ортокремневой кислоты реакцию проводят при температурах выше точки плавления натрия

Si(OC2H5)i + 2Na + RX----R — Si(OC2H5)3 + NaX + C2H5ONa

Получение изоамилтриметоксисилана5. 1. К смеси, состоящей из 46 г натрия, 150 г тетраметоксисилана и 300 г толуола, добавляют, при энергичном перемешивании, 151 е изоамилбромида; затем смесь выдерживают при температуре кипения растворителя в течение 30 мин., охлаждают, фильтруют и подвергают ректификации. Изоамилтрнметок сисилан собирается при 167—168°. Выход его составляет 39% от теоретического. Диизо-амилдиметоксисилан кипит при 108—110° (20 мм); его выход 25% от теоретического.

Аналогично получаются фенилтриметоксисилан, этил- и гексилэтоксисиланы.

2. По другой методике6 изоамилтриметоксисилан получается следующим путем. Смесь, состоящую из 21,5 г четыреххлористого кремния и 57 г тетраметоксисилана, нагревают до тех пор, пока температура кипения ее не станет постоянной (87°). К смеси добавляют 152 г тетраметоксисилана, затем 23 г натрия, и смесь снова нагревают несколько выше температуры плавления натрия в течение 2—4 час. Далее в смесь добавляют 75,5 г изоамилбромида, после чего ее снова нагревают в течение 5 час; отфильтровываю! синий осадок, и фильтрат разгоняют. Получается изоамилтриметоксисилан (выход 48 г).

В тех же условиях смесь, состоящая из 15 г триметоксихлорсилана, 304 г тетраметоксисилана, 46 г металлического натрия и 51 г изоамилбромида, реагирует с образованием 93,5 г изоамилтриметоксисилана и 14 г диизоамилдиметоксисилана. Реакция ускоряется в присутствии 2—\0% этилацетата или изоамилового спирта. В качестгче растворителей применяют толуол и ксилол.

Синтез феиилтрициклогексилоксисилана.Смесь, состоящая из 66 г трициклогексилок-сихлорсилана и 19,5 г хлорбензола, при перемешивании, добавляют к смеси 8 г натрия и 80 г этилового эфира. Энергичная реакция начинается при комнатной температуре через 15—30 мин. После завершения экзотермической стадии реакции смесь нагревают до температуры кипения в течение 5 час., продукт реакции фильтруют и подвергают разгонке в вакууме; темп. кип. 252—253° (прн 13 лш). Выход достигает 80% от теоретического.

Способы получения замещенных эфиров

197

ЗАМЕЩЕНИЕ А

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100

Скачать книгу "Кремнийорганические соединения. " (9.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плазменные панели в аренду
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестница-ру - цена ниже, качество выше!
кресло престиж гольф
Выгодное предложение в КНС Нева на GigaByte GV-N1060IXOC-6GD - офис в Санкт-Петербурге со стоянкой для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)