химический каталог




Кремнийорганические соединения.

Автор К.А.Андрианов

).

42. L. Sommer and others, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 475 (1946).

43. 3. M. M а и у л к и н, ЖОХ, 16 , 2356 (1946); 10, 1700 (1940).

44. A. Ladenburg, Ber., 45, 565 (1872).

45. Н. Gilman, R. Clark, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 1675 (1946).

46. Б. H. Долгов, Ber., 62, 1220 (1929).

47. E. Сошественская, ЖОХ, 8, 292 (1938).

48. К. А. Кочешков и др., ЖОХ, 16, 177 (1946).

49. A. Poll's, Ber., 18, 1540 (1885).

50. Н. Gilman, К. Clark, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 1675 (1946).

51. H. Gilman, K. Clark, Journ. Amer. Chem. Soc., 69, 1499 (1947).

52. G. С a 1 i n g a e r t and others, Journ. Amer. Chem. Soc, 61, 2755 (1939).

53. R. Smith, D. Andrews, Journ. Amer. Chem. Soc, 53, 3661 (1931).

54. H. Drew, J. L a n d q U i s t, Journ. Chem. Soc, 167, 1480 (1945).

55. K. L e w i s, A. Newkirk, Journ. Amer. Chem. Soc, 69, 701 (1947).

56. F. Rank, E. В о r d n e r, Journ. Chem. Phys., 3, 48 (1935); 4, 161 (1936);

F. W a 1 1, C. Eddy, Journ. Amer. Chem. Soc, 61, 823 (1939).

57. S. Silver, Journ. Chem. Phys., 8, 919 (1940).

58. W. Roth, Journ. Amer. Chem. Soc, 69, 414 (1947).

59. D. Wile oc k, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 364 (1946); R. S a u e r, Journ.

Amer. Chem. Soc, 68, 954 (1946); E. Warrick, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 2455 (1946).

60. J. Aston, Journ. Amer. Chem. Soc, 62, 2567 (1940); 63, 2943 (1941).

61. D. С 1 a p p, Journ. Amer. Chem. Soc, 61, 823 (1939).

62. C. J о u n g, J. К о с h 1 e r, D. M с К i n n e y, Journ. Amer, Chem. Soc,

69, 1410 (1947).

63. G. G i а с о m e 1 1 o, Gazetta Chem. Ital., 68,422 (1938); C.Rurkliard, B. D e с k e r, D. Harker. Journ. Amer. Chem. Soc, 67, 2971 (1971).

64. L. F r e v e 1, M. Hunter, Journ. Amer. Chem. Soc, 67, 2275 (1945).

65. С. H. Ушаков, А. Итенберг, ЖОХ, 7, 2495 (1937).

66. В. Helferich, Ber., 57, 795 (1942).

67. F. Kipping, Joum. Chem. Soc, 95, 69 (19Q9).

68. ЖРФХО, 36, 1548 (1904); 34, 100, 201 (1902).

140

III. Органозамещенные силаны

69. F. W h i t m or е, L. Н. S о m m e г и др., Journ. Amer. Chem. Soc., 68, 475 (1946);

L. J. T у 1 e r, L. H. Sommer, F. C. W h i t m о r e, Journ. Amer. Chem. Soc., 70, 2876 (1948); 69, 981 (1947); С. E. Waring, Trans. Faraday Soc, 36, 1142 (1940); K. G i 1 m a n, R. A. Benkeser и др., Journ. Amer. Chem. Soc, 72, 1689 (1950).

70. С Waring, Trans. Faradav Soc, 36, 1142 (1940).

71. Б. H. Долгов, Ber., 62, 1220 (1920); ЖРФХО, 63, 5 (1935).

72. Б. H. Долгов, Ю. А. Вольнов, ЖРФХО, 63, 21 (1931).

73. Л. Г. Макарова, А. Н. Несмеянов, ЖОХ, 9, 771 (1939).

74. С. Friedel, J. Crafts, Compt. rend., 56, 590 (I860); D. Scott, Journ.

Amer. Chem. Soc, 6?, 2294 (1946).

75. D. Helm, E. Mack, Journ. Amer. Chem. Soc, 59, 60 (1937).

76. C. F г i e d e 1, A. Ladenburg, Compt. rend., 53, 1083 (1876); Bull Soc. Chim.

France, Ser. 2, 7, 65 (1863).

77. С. H. Ушаков, А. Итенберг, ЖОХ, 7, 2495 (1937).

78. F. W h i t m о r e, L. Sommer, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 481 (1946).

79. A. Pol is, Ber., 19, 1012a (1886).

80. A. Poli s, Ber., 19, 1012a (1886); F. Kipping, Blombery, Journ. Chem.

Soc, 141, 2200 (1932).

81. F. Kipping, I. Blackburn, Journ. Chem. Soc, 147, 1095 П935).

82. R. Meal s, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 1380 (1946); H. G i 1 m a n, А. В г о о k,

L. Miller, Journ. Amer. Chem. Soc, 75, 3755 (1953).

83. А. Д. П e т p о в, В. С. Ч у г у н о в а, ДАН СССР, 73, 323 (1950); А. Д. П е т-

р о в, П. С. Санина, ЖОХ, 22, вып. 7, 1124 (1952); А. Д. П е т р о в, Т. И. Чернышева, ДАН СССР, 84 , 515 (1952).

84. A. Ladenburg, Ber., 7, 387 (1874).

85. F. W h i t m о г е, L. Sommer, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 481 (1946).

86. F. К i p p i n g, N. С u s a, Journ. Chem. Soc, 147, 1088 (1935).

87. G. Martin, Ber., 44, 2640 (1911); F. Kipping, Journ. Chem. Soc, 91, 209

(1907).

88. J. Gruttner, M. С a u e r, Ber., 51,- 1283 (1918).

89. H. G i 1 m a n, S. M a s s i e, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 1128 С1946).

90. H. G i 1 m a n, M e 1 v i n, Journ. Amer. Chem. Soc, 71, 40 (1949).

91. А. Д. Петров, Т. И. Чернышева, ЖОХ, 22, 1124 (1952); Изв. АН СССР,

ОХН, № 6, 820 (1951).

92. А. Д. П е т р о в, В. С. Ч у г у н о в а, 1 ДАН СССР, М> 5, 815 (1951); Н. Gil-

man, Journ. Amer. Chem. Soc, 72, 4280 (1950); 72 , 4884 (1950).

93. А. Д. Петров, Т. И. Чернышева, ДАН СССР, LXXXII, 515 (1952).

94. R. Benkeser, Landesman, D. Foster, Journ. Amer. Chem. Soc,

74, ¦№ 3, 648 (1952).

95. H. Gi 1 m an, Journ. Org. Chem., 15, 720 (1950); 72, 1689 (1950).

96. E. M. С о ш e с т в е н с к а я, ЖОХ, 22, вып. 7, 1122 (1952).

97. L. Н. Sommer, N. S. Mar an s, Journ. Amer. Chem. Soc, 73, 5135 (1951).

98. Б. H. Яковлев, ЖОХ, 19, 1969 (1949).

99. А. Д. П e т p о в, Л. Л. Щ у к о в с к а я, ДАН СССР, 86, 551 (1952): Изв. АН

СССР, ОХН, № 3, 564 (1952). А. Д. Петров, С а д ы х-3 а д е, ДАН СССР, 85, 1297 (1952). В. Ф. Миронов, диссертация иа соискание ученой степени кандидата химических наук: «Синтез кремнеуглеводородов через бета-галоид-силаны», Москва, 1952. A. F. Jason, Н. G. Brooks, Journ. Amer. Chem. Soc, 74 , 4582 (1952).

100. R. N as e 1, H. Post, Journ. Org. Chem., № 10, 1379 (1952).

101. К- А. Андрианов иМ. В. Соболевский, Высокомолекулярные крем-

нийорганические соединения, Оборонгиз, 1949.

102. F. Kipping, Journ. Chem. Soc, 91, 717 (1907).

103. F. Kipping, Journ. Chem. Soc, 93, 198 (1908).

104. R. Benkeser, P. Severson, Journ. Amer. Chem. Soc, 73, 1424 (1951):

73, 5846 (1951).

105. Б. H. Долгов, Кремнийорганические соединения, Госхимтехиздат, 1933.

106. L. S о m m е г, D. В a i 1 e v, F. W h i t m о г e, Journ. Amer. Chem. Soc, 70,

2872 (1948); С. В u r k h ar d, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 2103 (1946).

107. G. Gr u t t n er и др., Ber., 50, 1559 (1917); 51, 1283 (1918),

108. H. Gil man, Journ. Amer. Chem. Soc, 67, 1810 (1945).

109. L. Sommer, Frank, F. Whitmore, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 485,

488, 1083, 1380 (1946).

110. А. Д. П e т p о в, Г. И. Никитина, Изв. АН СССР, ОХН, № 6, 986 (1952).

111. С. Н. Ушаков, сов. пат. 53752; С. А., 35, 1547 (1951).

112. G. Gruttner, М. С а и е г, Ber., 51, 1283 (1918).

113. L. Н. S о m m е г, G. М., Dorftnan, Т. С. Whitmore, Journ. Amer.

Chem. Soc, 68, 1083 (1946); 70, 2869 (1948); 72, 1935 (1950).

Литература

141

114. А. Д. Петров, В. Ф. Миронов; Изв. АН СССР, ОХН, № 4, 635 (1952);

№ 5, 707 (1950).

115. F. Whitmore and others, Journ. Amer. Chem. Soc., 69, 1551 (1947).

116. J. S p e i e r, B. Daubert, R.McGregor, Journ. Amer. Chem. Soc, 70,

1117 (1948).

117. E. Davis, F a r n u m, Journ. Amer. Chem. Soc, 56, 883 (1934). F. Whit-

more, L. Sommer, Journ. Amer. Chem. Soc, 68, 481 (1946).

118. F. Whitmore, Bernstein, Journ. Amer. Chem. Soc, 60, 2626 (1938).

119. J. Speier, Journ. Amer. Chem. Soc, 70, 4142 (1948).

120. J. Gold, L. S о m m e r, F. Whitmore, Journ. Amer. Chem. Soc, 70, 2874

(1948).

121. Journ. Amer. Chem. Soc, 70, 1474 (1948).

122. J. Speier and others, L. Sommer and others, Journ. Amer. Chem. Soc, 71,

1509 (1949).

123. Б. H. Долгов, O.K. Панина, ЖОХ, 6, 1129 (1948); R. A. Benkeser,

P. E. Bluralield, Journ. Amer. Chem. Soc, 74, 253 (1952).

124. H. G i 1 m a n, M. P 1 u n к e t t, G. D u-n n, Journ. Amer. Chem. Soc, 73, 1686

(1951); P. F. Fleming; ам. пат. 2386452 (1945); С. A., 6037 (1946).

125. F. Kipping, Journ. Chem. Soc, 119, 647 (1921).

126. C. F r i e d e 1, A. Ladenburg, Ann., 19, 390 (1865).

127. В. H. Ипатьев, Б. H. Долгов, Ber., 62, 1220 (1929).

128. Б. Н. Д о л г о в, Ю. В о л ь н о в, ЖОХ, 1, 102 (1931).

129. Bygden, Ber., 45, 707 (1912); С. А, 14, 1974 (1920); G. Martin, Ber., 46, 3289

(1913), R. S с h w а г z, Ber., 50, 333 (1917).

130. W. Schbenk. Ber., 44, 1178 (1911).

131. F. Kipping, Journ. Chem. Soc, 119, 647 (1921); H. Gilman, Journ. Amer.

Chem. Soc, 75, 3762 (1953).

132. F. Kipping, Journ. Chem Soc, 119, 830 (1921);123, 2590 (1923); 125, 2296 (1924);

129, 2719 (1927); 133, 360 (1929).

133. R. Wintgen, Ber., 52, 724 (1919).

134. A. E. Finholt и др. Journ. Am. Chem. Soc, 69, 2692 (1947).

135. N. W. Cusa, F. S. Kipping, Journ. Chem. Soc, 1933, 1040.

136. А. Д. Петров, С. И. Садых-Заде, ДАН СССР, 85, 345 (1952).

137. J. G. Aston, R. М. Kennedy, Journ. Am. Chem. Soc, 62, 2567 (1940).

138. H. W. Post, С. H. Hofrichter, Journ. Org. Chem., 5, 572 (1940).

139. H. Gilman, Chem. Rev., 41, 97 (1947).

140. Bygden, A, Diss Uppsala (1916); C. A. 1974 (1920).

141. F. S. Kipping, Journ. Chem. Soc, 1927, 104.

142. C. Friedel, J. M. Crafts, A., 2259, 334 (1870).

143. C. A. Kraus, H. Eatough, Journ. Am. Chem. Soc, 55, 5508 (1933).

144. H. Marsden, F. S. Kipping, Proc. Chem. Soc, 24, 12 (1908).

145. H. Marsden, F. S. Kipping, Journ. Chem. Soc, 93, 198 (1908).

146. F. Challenger, F. S. Kipping, Journ. Chem. Soc, 97, 142 (1910).

147. L. H. Sommer, N. S. Marans, Journ. Am. Chem. Soc, 73, 5135 (1951).

148. L. H. Sommer, J. R. Goldberg и др. Journ. Am. Chem. Soc, 71, 1509 (1949).

149. Б. H. Долгов и О. К- Панина, ЖОХ, 6, 1129 (1948); R. А. Вепк,

P. Е. Brumfeld, Journ. Am. Chem. Soc, 74, 253 (1952); H. Gilman, Journ. Am. Chem. Soc. 73, 1686 (1951); P. F. Fleming, ам. пат. 2386452 (1945).

150. W. Biltz, A. Sapper, Z. anorg. allg. Chem., 186, 387 (1930); L. Brockway,

N. Davidson, Journ. Amer. Chem. Soc, 63, 3287 (1941); A. Bygden Ber. 45, 707 (1912).

151. W. Bolzani, герм. пат. 459738 (1928); С. Z., 1928, II, 1716; Б. Долгов и

Ю. Вольнов, ЖОХ, 1, 330 (1931); С. Friedel, A. Ladenburg, Compt. rend., 68, 920 (1869); С. Kraus, W. Nelson, Journ. Amer. Chem. Soc, 56, 195 (1934).

152. W. Schumb, C. S a f f er,, Journ. Amer. Chem. Soc, 61, 363 (1939).

153. F. Kipping, J. Sands, Journ. Chem. Soc, 119, 830 (1921).

154. A. Steele, F. Kipping, Journ. Chem. Soc, 135, 2545 (1929).

155. К- А. Андрианов и M. В. Соболевский, Высокомолекулярные кремнийорга-

нические соединения, Москва, Оборонгиз, 1949, стр. 70—71.

156. А. Д. Петров, В. С. Чугунов, ДАН СССР, 77, 815 (1951).

157. A. Bygden, Ber., 44, 2640 (1911).

158. К- Frisch, R. Young, Journ. Amer. Chem. Soc, 74 , 4853 (1952).

159. F. Kipping, Journ. Chem. Soc, 123 , 2590, 2598, 2602 (1923); 125, 2296 (1924);

129, 2719 (1927); 133, 360 (1929); E. Flood, Journ. Amer. Chem. Soc, 55, 1735 (1933) Оргавополисилоксаны и промежуточные продукты для их синтеза, обзор литературы за 1825—1950 гг., часть II, стр. 33, Москва (1951).

ГЛАВА IV

ЭФИРЫ И ГАЛОИДЭФИРЫ ОРТОКРЕМИЕВОЙ КИСЛОТЫ

Соединения, в молекулах которых атом кремния связан с органическими радикалами через кислород, представляют собой обширную и достаточно хорошо изученную группу органических эфиров кремневых кислот.

В современной литературе имеется тенденция не причислять эфиры ортокремиевой кислоты к истинным кремнийорганическим соединениям,

I I

так как в их молекулах отсутствует связь —Si—С—. Несомненно, это

I I

обстоятельство выделяет эфиры и галоидэфиры ортокремиевой кислоты в особый тип органических производных кремния. Соединения эти в настоящее время интересны не только как промежуточные продукты для синтеза замещенных эфиров, но и с точки зрения непосредственного получения полисилокеанов.

Различают простые эфиры ортокремиевой кислоты, или тетраалкокси-(тетраарилокси)-силаны, в которых атом кремния связан с четырьмя одинаковыми алкокси-(арилокси)-групПами, и смешанные эфиры, в которых атом кремния связан с различными алКокси-(арилокСи)-группами.

I I

В молекулах галоидэфиров сочетаются эфирные связи —Si—О—С —

•! !

со связями —Si — X, где X—атом галоида; таким образом, но свойствам

I

галоидэфиры являются классом промежуточным между полнымиэфирами и галввдопроизводными крем*ния. Среди галоидэфиров различают простые (с одинаковыми алкоксигруппами) и смешанные галоидэфиры (с различными алкоксигруппами).

ЭФЙРЫ ОТ>ТОКРВЛШ?ВОЙ кислоты

способы получение

Реакции этерифйкацйи галоидеилайов

Основным способом» получения' эфиров ортокремиевой кислоты, получившим широкое распространение как в; лабораторной праКтййке, так и при проведении- процесса в более широких масштабах, является взаимодействие четъфёххлор' истого кремний со спиртами й фенолами. ЙййбоЯь-шёе, значение имеет реакция между четыреххлористый кремнием1 и этиловым спиртом.,

Получение этилового эфира ортокремиевой кислоты—тетраэтоксисила-на—было описано Эбельманом ещё" ff f846 году1, однако строение получен-

Эфиры ортокремневой кислоты

143

ного Производного кремния было установлено лишь в середине пришлого века Менделеевым2, указавшим, что продукт является «истинным средним эфиром кремнезема». В 1858 году Менделеев3 доказал, что реакция протекает по следующей схеме*:

SiCI4 + 4С2Н5ОН = Si (ОС2Н5)4 + 4НС1

Процесс этерификации четыреххлористого кремния абсолютным этиловым спиртом может быть схематически представлен следующим образом5':

SiCl*. -f С2Н5ОН .= Cl3SiOC2H5 + НС1 ClsSiOCgHs + С2Н5ОН = ClaSi (ОС2Н5)2 + НС1 CUSi (ОС2Н5)2 -f- С2Н8ОН = CISi (ОС2Н5)3 -f HCi CISi (OC2Hs)3 + QH5OH = Si (OC2H5)4 + HCI

В процессе этерификации всегда получается некоторое количество промежуточных соединений, в молекулах которых атом кремния связан как с хлором, так и с этоксигруппами. Такие соединения носят названия хлорэфиров ортокремневой кислоты, или алкоксихлорсиланов (иногда их называют «алкилхлорсиликатами»). При смешении четыреххлористого1 кремния и спирта образуется сложная смесь продуктов различной степени этерификации. Процесс практически полностью необратим. Ход реакции, изображаемой приведёнными' выше уравнениями, зависит от соотношения между исходными реагентами, температуры, интенсивности перемешивания и порядка смешения компонентов.

Для достижения наибольшей полноты этерификации целесообразно приливать четыреххлористый кремний к спирту, взятому в незначительном избытке от теоретического количества (4,2—4,4 моля на моль четыреххлористого кремтгая):. Прй> этом в течение всего процесса в смеси будет содержаться некоторый избыток спирта. Завершению этерификации способствует также удаление хлористого водорода из реакционной емесй. Последнее может быть достигнуто нагреванием, проеасыванйем сухого воздуха или нейтрализацией остатков хлористого водорода этилатом натрия или пятиокисью фосфора5,6-7-8.

Получение этилового эфира ортокремневой кислоты5. Прибор для получения эги* лового эфира ортокремневой' кислоти1 представляет сббоЙ литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, кояеп которой- ©пугДен д*однга козгбьт. Обратный' холодильник через хлОркальциевую колонку соединен1 с системой, обеспечивающей сорбцию выделяющегося в" процессе этерификации хлористого водорода. Колба охлаждается снаружи ледяной водой.

В колбу загружа

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100

Скачать книгу "Кремнийорганические соединения. " (9.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ветров гастроли 2017
cvfhn ,fkfyc pbvybq
кроссовки nike zoom witness купить
купить мягкий стул-кресло

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)