химический каталог




Кремнийорганические соединения.

Автор К.А.Андрианов

p>1,4333 1,4377

1,43361 (25,7°) 1,4400 1,4422

1,4438 1,4472

53,11 57,77 57,78

62,45

143,144,145 69,133,140

159 69,133,140

159 133,140,158

159

69

133,140,158 85,87,88

69 69

69 69

73,131,140 32

107 52

85,87,88

29,-30,71,84,86 149

47,140,141

85,87,88 142

40 102

85,87,88 40

Физические свойства смешанных триметил- и триэтилзамещенных силанов

Таблица 13

n3

Температура Вычисленная Удельный вес Абсолютная вязкость, сантипуазы i Название 1 Формула кипения 0 с при 200 мм теплота испарения кад/л,оль л60 при 0" С при 20= С при 60° С

Триметилэтилсилан (CH3)3SiC2H5 25 7 200 0,7040 0,422 0,334

Триметилпропилсилан (CH3)3SiC3H7 49 7 500 0,7197 0,6653 0,479 0,380

Триметилбутилсилан (CH3)3SiC4H9 74 8 000 0,7352 0,6885 0,658 0,504

Триметиламилсилац (CH3)3SiC5H„ 95 9 200 0,7477 0,6979 0,870 0,644 —

Триметилгексилсилан (CH3)3SiCeH13 117 9 800 0,7578 0,7100 1,186 0,847 0,502

'Гриметилгептилсилан (CH3)3SiC7H15 137 10 600 0,7659 0,7196 1,618 1 ,105 0,621

Триметилоктилсилан (CH3)3SiC8H17 156 11 700 0,7729 0,7277 2,149 1,412 0,758

Триметилдецилсилан (CH3)3SiCloH21 191 12 800 0,7848 0,7413 3,148 2,261 1,026

Триметиллаурилсилан (CH3)3SiCuH23 222 14 100 0,7938 0,7875 6,190 3,489 1,535

Триметилмиристилсилан (CH3)3SiC13H27 250 15 600 Твердое вещество 0,7643 — 5,106 2,083

Триэтилметилсилан (C2H6)3SiCH3 84 8 600 — — - — —

Триэтилпропилсилан (C2H6)3SiC3HT 127 9 400 0,7868 0,7423 0,998 0,738 —

Триэтилбутилсилан (C2H6)3SiC4Hi 144 11 000 0,7931 0,7489 1,351 0,954

Триэтиламилсилан (C2H6)3SiC6H11 162 11 500 0,7977 0,7545 1,740 1,185 0,667

Триэтилгексилсилан (C2H5)3SiCeH1? 179 11 700 0,8018 0,7595 2,314 1,515 0,813

Триэтил гептилсилан (C2H5)3SiC7H16 196 11 900 0,8045 0,7627 0,084 1,818 0,980

Триэтилоктилсилан (C2H5)3SiC8H17 208 12 900 0,8018 0,7996 3,865 2,343 1,144

Три этилдец илсил ан (C2H5)3SiCioH21 241 14 800 0,8175 0,7771 6,541 3,705 1,648

О

c\j

D

s

о

со

О

5в J

s

о-

S

>

Физические Свойства Смешанных Четырехзамещенных сиЛанов, содержащих непредельные радикалы

Название Формула Температура кипения °c Удельный вес А25 Показатель преломления 20 nD Литератур

Вннилтриметилсилан CH2=CHSi(CH8)3 54,4 (745,4 мм) 0,6865 1,3880 99

Винилтриэгилсилан CH2=CHSi(C2Hs), 144,0 (740,4 мм) 0,7674 1,4340 65

Вннилтршропилсилан CH2=CHSi(C3H7b 73 (4,5 мм) 0,8310 1,4432 99

Вннилтрибуталсилан • CH2=CHSi(QH9)3 99 (65 мм) 0,8261 1,4479 100

Винилтриамилсилан CH„=CHSi(CeHu)» 145,3 (7,5 мм) •0,8078 1,4480 100

В нни лтриалл илсила! i c:H2=CHSi(CH2cH=cH<.)., 69,7 (6 мм) 0,8313 1,4790 100

Винилгрифенилсилан CH2=CHSi(C6Hs)8 Темп. пл. 58—59 — _ —

Винилтрибензилсилан CH2=CHSi(CH2CeH5);! Темп. пл. 76,7-77,5 — — —

р-Бромвинилтриэтилсилаи CHBr=CHSi(CaH5)8 66,8—67,0 (4,5 мм) 1,120 1,4770 100,99

Стирилтрифенилснла н CHsCH=CHSi(C,He)s Темп. пл. 146—7 — —

Аллилтриметилсилак CH2=CH—CH2Si(CH3)3 84,9 (737 мм) 0,7193 1,4074 100,99

Аллилтриэтилсилан CH2=CH~CH2Si(C2H6)., 170—172 (753 мм) 0,7873 1,4445 100,99

Алл илтрипроп иле нлан CH2=CH-CH2Si(C8Hj)!1 217 (748 мм) 0,7950 1,4490 99,128

Аллилтрибутилсилан CH2=CH—CH2Si(QH9)3 145 (12 мм) 0,8031 1,4534 99

Аллилдибутилфенилсилан CHoz^CH-CHaSiCQHa^eHs 213,6 (751 мм) 0,8911 1,5090 99

Аллилметилднфенилсилан CH2=CH—CH2SiCH3(CeHs)2 310-311 (740 мм) 0,9876 1,5660 99

Аллилэтилизобутилбензилсилап CH.=CH—CH,-Si(C«H,)(CiH»)CHAHa 283 — — 99

Диаллилдиметилсилан (CH2=CH-CH2)2Si(CH3)2 136,8 (759 мм) 0,7679 1,4420 67

Диаллилдиэтилсилан (CH8=CH—CH2)2Si(C2H5).2 91—92 (34 мм) 0,8076 > 1,4594 99

Триаллилметилсилан (CH2=CH— CH2)3SiCH8 180,3 (745 мм) 0,8055 * 1,4662 52,96

Триаллнлэтилсилаи (CH2=CH-CH2)3SiC2H5 105—106 (34 мм) 0,8237 1,4723 99

Триаллилпропвлсилан" (CH2=CH—CH2)3SiC3H7 218,3 (750 мм) 0,8178 1,4705 .52

Продолжение табл. 14

Название Формула Температура кипения "С Удельный вес л25 Показатель преломления 20 "D Литература

Триаллилбутилсилан (СН2=СН—СН^зБ^С^Ня 108 (11 мм) 0,8200 1,4722 99

Триа лли лфенилсил ан (CH2=CH—CH2)3SiC»H6 " 274,8 (751 мм) 0,9174 1,5300 99

Триаллилциклогексилсила! i СН2=СН—CH2)3SiC„Hn 127—129 (13 мм) 0,8659 1,4790 99

Триал лил- а -нафтилсила н (CH^CH-CHaJaSiQoH, 194—195 (Ю мм) 0,9928 1,5872 99

Тетрааллилсила н (CH2=CH-CH2)4Si 102—103 (15 мм) ' 0,8353 1.4864 99

Бутилентриметилсилаи CHa=CH—CHa— CHaSi(CH3):! 111,5—112(750 мм) 0,7358 1,4148 99

CH8

Изобутилентриэтилсилан j (CH2=C—CHaJSiCCaHsJs 188,5 (750 мм) 0,7994 1,4505 99

Диизобутилендиметилсилан (CH2=C-CH2)2Si(CH3)2 178-185 (758 мм) 0,8012 1,4515 99

j CH,

Триизобутиленметилсилан (CH2=C—CH2)3SiCH3 231,9 (750 мм) 0,8338 1,4772 99

| CH3

Тет ра изоб у тил е не ил а н (CH2=C—CH2)4Si 269,5 (745 мм) 0,8609 1,4950 99

| 'CH3

Бутадиентриэтилсилан CH2=CH—CH=CHSi(C2H6)s 74—75 (19 мм) 0,7988 1,4585 99

Амиле нтриэтилсилан CH2=CH—CHsr-CH^CHjSiCQHsJg 206-207 (760 мм) 0,797! 1,4460 99

CH8 1 •

Аллил-(2-метил-4т пёнтенил)-диме- 1 CH4=CH—CH2SiCH2—CH—CHz—CH=CH2 200—201 (747 мм) 0,8021 1,4500 99

тилсилан

CH3 CH3 0,7575

2-Мети.'|-4-пентенилтриметилсилан CH2=CH—CH2—CH—CH.2Si(CH3)3 1 151,3 (750 мм) 1,4264 99

1 CH-

Продолжение табл. I4

Название Формула Температура кипения °С Удельный вес Показатель преломления 20 "D Литература

2-Мети.-! - 3- пел тел илтриьтилси л a 11 CH3-CH=CH-CH-CH2Si(C2H5)3 1 CHS 214,5 (740 мм) 0,8016 1,4502 99

2-Метил'-4-пентени.ттриэтилсн.тн СН2=СН-СНа—СН—CH2Si(C2Hs)3 СНз 221—222 (740 мм) 0 ,8029 1,4510 99

2-Л\етн.'1-4-11енте11и.'1трипропилси.'1ин СН2= СН—СН2—СН—CH8Si(C3H7).i сн3 255—256 (760 мм) 0,8098 1,4545 99

2-Метил-4-пентенцлтрибутилсилан СН 2= СН—СН2-—СН—CH2Si (Q Н п)3 сн3 288—289 (745 мм) 0,8122 1 ,4568 99

2-Мети л-4-пентенилдимегилфенилси- СН2=СН-СН2—СН—CH3Si(CH3),C„Hs сн3 сн3 242 (735 мм) 0,8806 1,4895 99

лаи

2-Диметмл-4-пеитенилтп"-тилсилан j CH2=CH--CH»—С—CHjSKCaHsb L 236,6 (760 мм) 0,8208 1,4590 99

Циклопентадиенилтриметндсилан сн3 сн=снч | )CH-Si(CHs)3 139,5 (750 мм) 0,830 1,4630 94

Инденилтриметилсилан СН=СН j j yCHSi(CH3h С— I

Инденилтриэтилсилан i сн=сн | ^CHSKCHs), /=\ ч_* 121 (3 мм) 0,950 1 1,5420 147

Название

Формула

Инденилди-(триметилсилан) Инденилдн- (триэтилсилан) Диинденилдиметилсилан

Фенилацетилеиилтрифенилсилан

3,4-Ди- (метил) -винил ацетилени лтри -этилсилаи

Виннлацетилеиилтриметилсилан

Винилацетиленилтрипрогшлсилан

Винилацетиленилтрибутилсилан

Ди-(вииилацетиленил)-диметилсилан

Ди-(винилацетиленил)-дипропилсилан

Ди-(винилацетиленил)-дизтилсилан

Гексамет ил ац етилен илдисила н

Гексаэтилацетилеиилдисилан

Гексабутилацетиленилдисилан

i \ /Si(CH3)j /"ч

/=<, 4SI(CHJ, \_S

|^ \ /SUCjHJs /=.< 4Si(Q,HB)a

l=>-f-<~

СН,

(CeH6)3SiC—С—СВН5

(C2H6)3SiCEC— С=СН—СН,

I

сн3

(CH3)3SiCEC—СН=СН2 (C3H7)3SiCEC—СН=СН2 (C4H9)3SiCEC—СН=СН2 (CH3)2Si(CEC—СН=СН2), (C3H7)2Si(CEC—СН=СН2)2 (C8H8)2Si(C=C-CH=CHПродолжение табл. 14

Температура кипения °С Удельный вес d4 Показатель преломления 20 nD Литерат

106 (3 мм) 0,930 1,5307 147

190 (6 мм) 0,940 1,5335 147

155 (4 мм) 1,060 1,6110 147

Темп. ил. 96—98 160

155—156 (20 мм) — _ 160

52—53 (80 мм) 0,7714 1.4510 99

87—89 (7 мм) 0,8173 1,4700 99

108—110 (8 мм) 0,8201 1,4700 99

67—68 (9 мм) 0,8495 1,5108 99

84—86 (5 мм) 0,8561 1 ,5145 99

84—86 (8 мм) 0,8556 1,5140 160

134—136 (757 мм) 0,7703 1,4260 160

244-245 (761 мм) 0,8174 1,4568 160

215—218 (23 мм) 0,8339 1 ,4568 160

Четырехзамещенные силаны

117

Таблица 15

Физические свойства

смешанных тетразамещенных силанов, содержащих ос-нафтильный радикал

Удель-

Формула Темпера- Темпера- ный

Название тура плав- тура кипе- вес

ления °С ния, °С ,20 <*4

Литература

а- Нафтилтриметил-

силан а - Нафти лтрипропил-

силан а-Нафтилтрибутил-

силан а-Нафтилтрифенил-

силан а-Нафтилтритолил -

силан а-Нафтилтрибензил-

силан а- Нафтилтрицикло-

гексилсилан Ди-а-нафтилдипро-

пилсилан Ди-а -нафти лдибу -

тилсилан Ди-а-нафтилдифе-

нилсилан Три-а-нафтилпро-

пилсилан Три-а-нафтилфенил-

силан а-Нафти лд итол и л-

этилсилан а-Нафтилдитолил-

бутилсилан а-Нафтилбензилди-

пропилсилан а-Нафтилбензилто-

лилпропилсилан а-Нафтилфенил бензил- п-толилсилан а -Нафтилфенилди-

бутилсилан, а -Нафтил-п-толил-

дипропилсилан Ди-а-нафтил-п-то-

лилпропилсилан

C10H7Si(CH3)s —21,5 118—119 0,9871 83

(3 мм)

CioH7Si(C3H7)s 40 173 0,9627 83

(8 мм)

Ci0H7Si(C4HB)3 —50 349—350 0,9493 83

C10H7Si(CeH5)3 183—185 — — 158

Ci0H7Si(C8H4CH3)3 174—176 — — 83

С10Н75!(СН2СвН5)3 54 386—389 — 83

(стекло)

C10H7Si(CeHn)3 —40 380—384 0,9936 83

(Cio^bbSKQH^ 33 203—206 _ 136

(5 мм)

(C10H7)2Si(CiHB)2 45 400—405 1,0184 158

(стекло)

(Cl0H7)2Si(C6H5)2 198--199 — — 158

(C10H7)3SiC3H7 171 — — 136

(C10H7)3SiC„H3 160—161 — — 158

CioH7(CH3CeH4)2SiC2H5 45 224—226 1,0798 83

(стекло) (1,5ла«)

С10Н7(СНзСвН4)281С4Нв 50 227—229 1,0697 83

(стекло) (1,5 мм)

c10H7(C6H5CH2)Si(C3H7)2 208—210 — — 83

(6 мм)

C10H7(CsH5CH2)(CsH4CH3)Si(C3H7) 27 — — 83

C10H7(CeH6)Si(CH2CeH5)QH4CH3 (стекло) 40—45 306—310 1,126 83

(30 мм)

Ci0H7(CeH5)Si(C4H9)2 256—260 256—260 1,0258 83

(20 мм)

C10H7(n-C9HiCH3)Si(C3H7)2 8 193—195 1,0119 136

(5 мм)

(C10H7)2Si{CeH4CH3)(C3H7) 126 136

Химические свойства

Характерной особенностью смешанных тетразамещенных силанов является их склонность к перегруппировке и образованию симметричных соединений.

При нагревании триэтилфенилсилана происходит перегруппировка; при этом образуются диэтилдифенилсилан и тетраэтилсилаи.

При нагревании триэтилфенилсилана под давлением в атмосфере водорода происходит, как отметил Долгов72, конденсация, сопровождающаяся образованием симметричных соединений и отщеплением фениль-ных групп:

2(C2H5)eSiCeH5 ——¦> (QH^Si— Si(C,H, )8 + 2QHe

118

///. Органозамещенные силаны

Изучив перегруппировку многих асимметричных четырехзамещенных силанов, Долгов позднее пришел к выводу, что перегруппировка, в зависимости от условий, происходит по уравнению (1) или (2):

2RSiRj —- - RsSiRg 4-SiR4 (1)

2RSiRg 4- H2--> 2RH 4- R3 Si—SiRg (2)

Первая реакция протекает при простом нагревании продукта, вторая— при нагреваний его в среде водорода. Когда с кремнием связаны три одинаковых радикала и один отличный от них, то под действием нагревания в атмосфере водорода происходит перегруппировка или разрушение. При этом, если в соединении имеется одна фенильная группа, она перемещается довольно легко, но две фенильные группы у одного атома кремния стабилизуют соединение, и перемещения фенильной группы не наблюдается.

При действии серной кислоты на метилэтилпропилфенилсилан об разуются гидроксисиланы и бензолсульфокислота: С3Н7. /СН3 HjSO, С3Н7. /СН3

>/--> ;s/ 4-c6Heso3H

c2us/ хсвн5 Q.H,/ NOH

Эту реакцию можно использовать для получения трудно синтезируемых гидроксисиланов.

Действие серной кислоты на метилэтилпропилбензилсилан приводит к отщеплению метальной группы и образованию силансульфоновой кислоты через промежуточное соединение—этилпропилбензилгидроксй-силан102:

(СН,) (C2H5)S'i(C3H:) (CH2CeH5) + HsSO*-----

но yQH7 HaSOi ПО С3Н7

---> xSi ---> NSr

С2Н6/ ЧСН2С6Н6 С2н/ 4CH2C6H4S03H

Другие сульфокислоты кремнийорганических соединений были синтезированы позднее103—действием хлорсульфоновых кислот

/СНгСаНв ,CH2CeH4S02OH

(C3H7)2Si 4- C1S020H---• HCI 4- (C3H7)2SiX

C2Ha ^QHs

При действии на (C6H5CH2)(C2H5)(/-C4H8)(C3H7)Si хлорсульфоновой кислотой происходит отщепление изобутильной группы.

При действии дымящей соляной кислоты на триэтилфенилсилан образуется триэтилхлорсилан:

(G,H5)3Si(C6H5) 4- HCI--(C2H6)3SiCl + CeH6

При действии сплава калия с натрием, а также амида калия на четырехзамещенные силаны образуется триалкил-(арил)-калий. Фенилизо-пропилтрифенилсилан, например, при действии сплава натрия с калием в этиловом эфире претерпевает следующее превращение104: СН3 СНз

^ ^_С—Si(C,He), 4- —--> QH5-C-K + (С,НБ)з51К

Ч-=/ j эфир i

СН3 CHS

Триметилбензилсилан при действии амида калия превращается в три-метилсиланкалийамид:

(CH3)3Si—СН2СвН6 4- KNH2---¦ (CH3)3SiNHK 4- СН3С„Н3

Четырехзамещенные силаны

119

Смешанные четырехзамещенные силаны, в которых все четыре заместителя различны, обладают оптической.активностью вследствие своей асимметричности105.

Реакция аллилтриметилсилана с различными химическими соединениями идет в двух направлениях:

1. Бромистый водород, йодистый водород, хлор и водород присоединяются по двойной связи.

Присоединение происходит в соответствии с правилом Марковнико-ва. В результате реакции с галоидоводородами образуются (З-бромпро-пилтриметилсилан и 8-иодпропилтриметилсилан, при взаимодействии которых с водными щелочами выделяется пропилен и образуется гидрок-ситриметилсилан. При воздействии галоидоводорода на аллйлтриметил-силан при высокой температуре образуются триметилгалоидсйлан и пропилен. В результате присоединения хлора к двойной связи аллилтриметилсилана образуется {3,1-дихлорпропилтриметилсилан, в результате термического разложения которого получаются триметилхлорсилан и fJ-хлорпропилен.

2. При действии серной кислоты, соляной кислоты и брома на аллил-триметилсилан происходит отщепление аллильной группы. В результате реакции получаются соответственно триметилсилансульфат и пропилен, триметилхлорсилан и пропилен, триметилбромсилан и 8-бромпропилен.

2(CH3)3SiCH2—СН=СН2 + HaSO*--¦> [(CHgbSiJaSCX, + 2СН3—СН=СН2

(CHgJgSiCHa—СН=СН2 -J- НС1--* (CH3)aSiCl + СНа—СН=СН2

(CHs)sSi—СНг—СН=СН2 -J- Вг2----> (CH3)3SiBr -J- СН2Вг—СН=СН2

При взаимодействии р

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100

Скачать книгу "Кремнийорганические соединения. " (9.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стойки волейбольные
acer купить
удаление вмятин без покраски в клинцах
шторы для кинозалов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)