химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

вии основных фторидов с C1F в неводных растворах (при 175" С, 10 МПа):

MP + C1F = M[C)F2]

Соединения хлора (Ш). Степень окисления хлора +3 проявляется в три-фториде C1F3 и тетрафторохлорат(Ш)-анионе [C1F4]", а также в диоксохло-рат(Ш)-а.нионе [С102]~:

C1F3

[C1F„]- [С102]-

*M[C1F4] *М[С102]

Трифторид хлора — бледно-зеленое вещество (т. пл. — 76,'УС, т. кип. И,6°С), может быть получено при нагревании CIF с избытком фтора. По химической природе C1F3 — соединение кислотное. Так, известны соли —

321

тетрафторохлораты (III) калия, рубидия и цезия типа M[C1F4]. Они образуются при фторировании МО] или при взаимодействии MF с жидким C]F3:

MCI + 2F2 = M[C1F4]; MF + C1F3 = M[C1F4]

Производные СЮ2-аниона называются хлоритами. Хлориты щелочных металлов представляют собой белые кристаллические вещества. Диоксохло-рат (III) водорода НС!02 в свободном состоянии не получен. Даже в водном растворе НСЮ2 быстро разлагается. Раствор НС102 — кислота средней силы (Ка ~ 1'10"2), называемая хлористой. При нагревании хлориты диспропорцио-нируют:

3NaCi02 = NaCl + 2NaC103 и разлагаются с выделением кислорода:

»i - 2 - 1 О

NaC102 = NaCl + 02

В присутствии органических веществ твердые оксо- и фторохлораты (III) взрываются от удара.

Трифторид хлора и тетрафторохлораты (III) применяются как фторирующие агенты. Из хлоритов наибольшее значение имеет NaC102, применяемый при отбелке тканей и бумажной массы.

Соединения хлора (V). Из соединений, в которых хлор проявляет степень окисления +5, известны пентафторид CIF5, оксотрифторид C10F3, диоксофторид C102F и производные триоксохлорат (V)-AHHOHA [СЮз]", диоксодифторохлорат (У)-аниона [C102F2]", триоксофторохло-рат.(У)-аниона [C103F]2", оксотетрафторохлорат (У)-аниона [C10F4]_:

CIF5 C10F3 C102F

[C1FS]" [CIOFJ- [C102F2]" [C!OaF]2- [C10s]-

*M[CIOF4] *M[C102F2] *M2[C103F] *M[C103]

Молекула C1F5 имеет формулу тетрагональной пирамиды (см. рис. 51, и). Пентафторид хлора — малодиссоциирующая жидкость (т. пл. -93° С, т. кип. -13°С), устойчив до 200°С. Его Получают фторированием C1F3 (при 350°С'и 25 МПа):

C1F3 + F2 = CIF5, Д/Г2М = -33 кДж

Оксотрифторид хлора CiOF3 — бесцветное вещество (т. пл. -44° С, т. кип. 27°С), образуется при действии на смесь C1F3 и OF2 ультрафиолетовых лучей:

2C1F3 + OF2 = C1FS + ClOFs

322

Это соединение легко разлагается на C1F3 и 02. Является кислотным соединением.

Диоксофторид хлора C102F (хлорилфторид) — бесцветный довольно устойчивый газ (т. пл. -115°С, т. кип. -6°С). Получают его фторированием С102. Хлорилфторид — кислотное соединение; его гидролиз идет по схеме

C102F + Н20 = НСЮ3 + HF При взаимодействии C102F и CsF получается соль

C102F + CsF = Cs[C!02F2] Значительно более устойчивы соли — производные [C103F]2"-AHHOHA.

Оксид хлора (V) неизвестен. Производные [С103]~ называют хлоратами. Из последних наибольшее практическое значение имеет хлорат калия КС103 (бертолетова соль). Его получают пропусканием хлора через горячий раствор КОН:

60Н- + ЗС12 = 5С1- + СЮз + ЗН20 6К0Н + 3C1Z = 5КС1 4- КС10з + ЗН20

или электролизом горячего раствора KCI. Поскольку КС103 мало растворим в воде, его легко отделяют от KCI охлаждением раствора.

Триоксохлорат (V) водорода НСЮ3 в свободном состоянии не выделен. Но (в отличие от НСЮ и НСЮ2) известны его концентрированные растворы (до 40%). В водных растворах НСЮ3 — сильная кислота, называемая хлорноватой. Ее обычно получают обменной реакцией:

Ва(С103)2(р) + H2S04(p) = BBS04(K) + 2HCI03(p)

Хлорноватая кислота по свойствам напоминает азотную кислоту, в ЧАСТНОСТИ, ее смесь с соляной кислотой — сильный окислитель (типа "царской водки").

При нагревании хлораты(У) диспропорционируют:

4КСЮ3 = ЗКС104 + КС\ А в присутствии катализатора распадаются с выделением кислорода:

2КС103 = 2КС1 + 302

CU07 C103F [CIOJ- [C103F2]"

2НСЮ4

4LC104 *MC103F2

C10F5

C102Fa [C102FJ-

\\1C102F4

Р205 = С1207 + 2НР03

(C1F7

В жидком НС104 молекулы димеризованы за счет водородной связи:

сГ ^сГ

СК^ ^О . . . Н СГ ^0

Тетраоксохлорат (VII) водорода хорошо растворим в воде. Раствор является хлорной кислотой:

н2о...нсю4 ОН3 + С104

Вследствие ионизации НС104 растворы кислоты вполне устойчивы. Хлорная кислота — одна из наиболее сильных кислот. Ее получают действием концентрированной H2S04 на КС104:

КСЮ4 + H2S04 = НСЮ4 + KHSO4

Известны многочисленные оксохлораты (VII). В частности, кристаллогидрат НС104-Н20 является перхлоратом оксония [ОН3]С104. Его получают электролизом раствора КС103. Перхлораты в основном применяются в производстве взрывчатых веществ в реактивной технике.

Оксид С1207 относительно устойчив, но при нагревании (выше 120°С) разлагается со взрывом.

Тетраоксохлорат (УП)-ион СЮ4 имеет тетраэдрическое строение, что в рамках теории валентных связей соответствует «р3-гибридизации валентных орбиталей атома хлора, стабилизированной за счет 7Г-свя-зей.

Тетраоксохлораты (VII) (неудачно называемые еще п

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем компьютерную фирму КНС, промокод на скидку "Галактика" - планшет купить - мы дорожим каждым клиентом!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)