химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

гревании.

Многие металлиды отличаются высокой теплотой образования и химической стойкостью.

Металлиды в воде не растворяются, но некоторые из них (подобно некоторым металлам) способны растворяться в неводных растворителях, в частности в жидком аммиаке. При этом они ведут себя как электролиты, т.е. при растворении дают ионы, вступают в реакции двойного обмена;

2Ca(N03)2 + К„РЬ = = Са2РЬ + 4KN03 4Zn(CN)2 + 9Na = NaZn„ + 8NaCN

*3десь и далее электрическая проводимость ртути принята за единицу.

278

При электролизе растворов или расплавов интерметаллидов относительно более электроотрицательный металл выделяется на аноде, а более электроположительный — на катоде. Например, при электролизе аммиачного раствора

ГЛАВА 4. ТРЕХЭЛЕМЕНТНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

§ 1. ПРОИЗВОДНЫЕ АНИОННЫХ КОМПЛЕКСОВ

NaF + BF3

Как мы видели, при взаимодействии резко различных по химической природе бинарных соединений образуются новые химические соединения, среди которых наиболее просты по составу трехэлементные соединения:

Na[BF4]

Na2[C03]

Na20 + С02 основный кислотный

По типу химической связи между их внутренней и внешней сферами эти соединения могут быть ионными, ионно-ковалентными и кова-лентными. Если анионный комплекс достаточно устойчив, то рассматриваемые соединения по основно-кислотным свойствам подобны бинарным. Так, производные щелочных и щелочно-земельных металлов являются основными, а производные неметаллических элементов — кислотными. Сказанное подтверждается их сольволизом и реакциями взаимодействия производных анионных комплексов различной основ-но-кислотной природы, например:

RbN03 + INOa = Rb[l(N03)2]

ОСНОВНЫЙ кислотный

279

RbN03 + НОН = гидролиз практически не идет основный

ШОз + НОН = НЮ + HN03 кислотный

На устойчивость производных анионных комплексов большое влияние оказывает природа ионов внешней сферы. Последние в большей или меньшей степени вызывают контрполяризацию (ослабление внутренних связей) анионного комплекса. При этом чем выше у атома склонность к образованию ковалентной связи (выше ЭО), тем его контрполяризующее действие, как правило, сильнее. В этом нетрудно убедиться, сопоставив температуры и значения ДС^дд распада соответствующих соединений, например распада оксокарбонатов s-элементов II группы:

Электроотрицательность Э .

Температура распада карбо-

ната, "С

ДС^а8 распада карбоната,

кДж/моль

NACL-ALCLJ

t°C 800

600

CSC1- -А1С13

^*

G

G

_j i_ i—1—

200\

ALCLJ

А1С13 CSCI

AICI3 та

NaCl

A1CI3 RBCL /FTW.AWUALCL5,%

134. Диаграмма плавкости систем МС1 - А1С13

Р и

280

ЭСОз(к) = ЭО(к) + С02(г)

Ва Sr Са Mg Be

0,89 ВаСОз 0,95 SrC03 1,00 СаСОз 1,31 MgC03 1,57 ВеСОз

1300 1100 840 400 100

216 183 130 65 -30

Влияние природы атомов внешней сферы на устойчивость соединений можно показать также на примере взаимодействия AICI3 с МС1. Как показывают диаграммы плавкости (рис. 134), в ряду NaCl—AICI3, КС1—AICI3, RbCl—AICI3, CsCl—AICI3 устойчивость соединений MfAlCU] повышается. Это соответствует уменьшению контрполяризующего действия в ряду Na+—К+—Rb+—Cs+, т.е. усилению тенденции к образованию ионной связи.

. О

Таким же образом можно объяснить уменьшение термической устойчивости по мере увеличения электроотрицательности атома внешней сферы в ряду KNO3-GNO3-FNO3:

О..

Н-О. ,;О F-O4 ,0

LI LI

О 0

В KNO3 ионы K+ и N03 изолированы друг от друга. В ковалентных HNO3

и FN03 за счет образования связи Н—О и F—О в ионе N03 нарушается прежнее распределение электронной плотности (7Г-связывание), что приводит к снижению его устойчивости. Так, если ионное соединение KNO3 разлагается лишь выше 400 "С, то ковалентное HNO3 начинает заметно разлагаться уже при обычной температуре й освещении, a FNO3 существует лишь при температурах ниже —5 ° С.

Вследствие контрполяризующего действия внешней сферы катионные производные неметаллических элементов и сложных анионов весьма неустойчивы и известны для относительно слабо электроотрицательных элементов при низких степенях окисления 1(11), 1(Ш), Те(П), Sb(III).

Подобным же образом объясняется хорошо известный факт меньшей устойчивости кислот со сложными кислотными остатками по сравнению с их солями. Можно напомнить, что, например, соли Na2COs, К2С03, КСЮ3, KBF4 вполне устойчивы, тогда как однотипные соединения водорода H2C03, H2S03, НСЮ3, HBF4 вследствие их неустойчивости в свободном состоянии не получены.

§ 2. СМЕШАННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, ТВЕРДЫЕ РАСТВОРЫ, ЭВТЕКТИКА

В зависимости от природы исходных соединений при их взаимодействии друг с другом возможны следующие варианты. Взаимодействие резко различных по химической природе соединений приводит к образованию новых химических соединений. Примеры такого взаимодействия были рассмотрены выше.

. 281

По мере уменьшения различий в химической природе взаимодействующих соединений возможности образования комплексных анионов уменьшаются, поэтому возникают уже либо смешанные соединения, твердые растворы, или эвтектики.

Смешанные соединения получаются при

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
реечное дно кровати 80х190 купить
трековые светодиодные светильники цена
кованые перила с витражами
ледовое шоу спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)