химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

онной плотности от связи Н—О на связь Э=0.

С увеличением степени окисления центрального атома Э изменение состава образуемых им кислородсодержащих кислот отвечает увеличе-

*4 »б ? з ? 5

нию т, например: H2S03 и H2S04; HN02 и HN03. Поэтому с увеличе-

' нием степени окисления центрального атома сила кислот обычно возрастает, например:

НОЮ НС102 HCIO3 НСЮ4

С1(ОН) СЮ(ОН) С102(ОН) СЮз(ОН) рА'к = 7,25 РА'к = 1,97 рА'к = -1 рКк = -5

В этом проявляется общая закономерность: с увеличением степени окисления элемента в ряду его гидроксидов основные свойства ослабевают, кислотные — усиливаются, например:

Мп(ОН)3 основание слабое

НМп04 кислота очень сильная

Н2Мп04

кислота

сильная

Мп(ОН)2 основание средней силы

Мп(ОН)4

Н4Мп04

амфотерное

соединение

204

205

О силе оснований можно судить по значению константы основности, которую обозначают А'0. Из сравнения А'0 гидроксидов LiOH(Ao = = 6,75.10-1, рк0 = о,17) и NaOH (А'0 = 5,9, рА'0 = -0,77) видно, что второе основание сильнее, чем первое.

§ 4. КОНСТАНТА ОБРАЗОВАНИЯ КОМПЛЕКСА

Комплексные соединения в растворах обычно ионизируются на внешнюю и внутреннюю сферы:

[№(Ш3)6]С12(р) Ni(NH3)2.(p) + 2С1-(р)

Комплексные ионы в растворах в свою очередь подвергаются в большей или меньшей степени распаду на составные части:

Ni(NH3)2.(p) Ni^(p) + 6H3N(P)

Об устойчивости комплекса можно судить по его общей константе образования /?„ (п — координационное число комплексообразователя). Для реакции образования иона Ni(NH3)2* в растворе

= 8,01.

Ni"(p) + 6H3N(p) Ni(NHa)2.(p) общая константа образования будет

[Ni(NH.)3*] _ A_[N1»*][H,N]«-1,02 10

Константа образования является мерой комплексообразования — большему значению константы соответствует большая концентрация комплекса при равновесии.

Ag(N02)2 6,76-102

Сравнение константы образования комплексных ионов

Ag(NH3)2 Ag(S203)r Ag(CN)2 1,47-Ю7 2,88-10i3 7,08- 10ls

показывает, что наиболее устойчив из этих комплексов последний, а наименее устойчив — первый.

№(0Н2)Г +H3N ^ Ni (0H2)5(NH3)2* + Н20

Ni(0H2)(NH3)2* + H3N ^ Ni(NH3)2* + Н20 Ni(0H2)2* + 6H3N ^ Ni(NH3)26* + 6H20

Наоборот, при распаде комплекса на составные части в растворе происходит замена лигандов на молекулы растворителя. Таким образом, реакции комплексообразования и распада комплексов в растворе по сути дела являются реакциями замещения лигандов. При этом концентрация воды практически не изменяется, поэтому в выражении константы образования ее не включают.

Поскольку образование и распад комплексов в растворе происходят ступенчато, каждой ступени отвечает определенная ступенчатая константа образования комплекса. Для иона Ni(NH3)|* можно записать:

Ш2. + H3N ^ Ni(NHa)2*, А, = jff?"'^ = № = 2,67;

щт)г* + H3N ^ Ni(NH3)r, А2 = гДД*^ ^ = 2'12'

Ni(NH3)r + H3N ^ Ni(NH3)r, К* = [N,4NH™rnH3N]; ^ = 1'61;

Ni(NH3)r + H3N-Ni(NH3)r, A^ = pi^«||i^; lgK( = lj07;

Ni(NH3)4. + H3N ^ Ni(NH3)r, Ai = r^NHO j'] [H3N]; ^ = «.«3:

Ni(NH,)J* + H3N ^* Ni(NH,)»*. Ag = г^^^ц! № = И1.09.

Общая константа образования комплекса равна произведению ступенчатых констант образования

fa = KKiKalQKsKs = [^2*!"^HJ6 = 1,02-10», lg ft = 8,01.

Образование комплексов в растворе заключается в последовательном внедрении лигандов во внутреннюю сферу комплексообразователя с отщеплением первоначально координированных молекул растворителя, например: 206

Рассмотренный материал показывает, что при растворении комплексных соединений или при образовании комплексов в растворе происходят сложные процессы замещения лигандов.

Хелатные комплексы более устойчивы, чем аналогичные комплексы с

207

[Ni(en),)J

похожими по свойствам монодентатными лигандами. Например, этилендиами-новый комплекс никеля (II) устойчивее, чем аналогичный аммиакатный, более чем в 109 раз:

INi(NHj) Г

Н2

-j^NH,

NH

§ 5. КОНСТАНТА АВТОПРОТОЛИЗА ВОДЫ

?? н+ + он-

Применим закон действующих масс к самоионизации воды Н20 + Н20 г=* ОШ + ОН"

Н20 :

Константа ионизации воды

у=[н;][он-] = 1|8.10-„

LH2UJ

может быть вычислена, например, по электрической проводимости. Как видно из выражения константы ионизации, вода в обычных условиях ионизирована крайне мало. Поэтому можно считать, что концентрация воды [Н20] — величина постоянная; она равна 55,56 моль/л Г 1000 г/л ,. .„ . I „

——;—— = 55,56 моль/л . Уравнение для константы ионизации воды

[18 г/моль J

можно записать следующим образом:

А[Н20] = [Н+][ОН-]

Следовательно, и произведение А[Н20] для данной температуры постоянно: А[Н20] = 1,8-10"16-55,56 = 10"14. Обозначим произведение А[Н20] = А'в. Следовательно, Кв = [Н*][ОН"] = К)"14. 208

Величина Ав называется ионным произведением воды и является постоянной не только для чистой воды, но и для разбавленных водных растворов любых веществ. С повышением температуры А'в увеличивается, с понижением — уменьшается. Однако для расчетов, относящихся к комнатной температуре, можно во всех случа

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
смесительный узел surp 60-6.3 в смете ру
проектор прокат
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
шкаф архивный шам 12

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)