химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

Н 2 ОН2 -С1

|< >^ ЧСК Чл

ОН 2 ОН 2 ОН2

126

Островная решетка

состав молекулы (иона) АВ4: K2[PdCl4]

Цепная решетка состав цепи АВ2: PdCl2

Слоистая решетка состав слоя АВ2: Pd(CN)2

Координационная решетка состав соединения АВ *: PtO, PtS

Координационные решетки трехэлементных соединений. Структуру координационных соединений, образованных тремя-четырьмя элементами, можно представить по аналогии со структурой бинарных соединений. Так, производной структуры корунда (рис. 69, Г) является структура минерала ильменита FeTi03. Кристалл последнего можно рассматривать как кристалл о>-А12Оз, в котором вместо атомов А1 поочередно расположены атомы Fe и Ti.

Атомы Fe в ильмените могут замещаться атомами Mg, Mn, Ni, Со, Cd, а атомы Ti — атомами V, Nb, Rh, Mn и др. Представителями структурного типа ильменита, таким образом, являются: MgTiOs, МпТЮ3, С0ТЮ3, CdTi03, FeV03, ШЬ03, FeRh03, СоМпОз и др.

Квадратно-^гетраэдрическая координация атомов.

127

Структуру, родственную структурному типу Re03 (см. рис. 69, В), имеет минерал перовскит СаТЮ3. В нем атомы Ti занимают положения атомов Re, а атомы Са располагаются в центрах кубических элементарных ячеек (рис. 70). Каждый атом Ti в CaTiOs окружен по вершинам октаэдра шестью атомами кислорода, а атом Са — двенадцатью.

В структурном типе перовгкита кристаллизуются соединения типа АВХа: *АВОз (А - Na, К, Ag; В - Nb, Та) - NaNbO,, AgTaOa

+2*4

АВОз (А - Са, Sr, Ва; В - Ti, Zr, Ge, Sn) - ВеОеОз, BaSnOs *AB03 (A - La; В - Al, Ti, Cr, Mn) - LaA103, LaCrOa

*] +2

ABF3 (A - К; В - Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn) - KMgF3, KNiF3, KZ11F3

'.]??> .2+4

я также ABCI3 (A - Cs; В - Od, Hg, Ca), ABS3 (A - Sr, Ва; В - Ti) и ДР-

В качестве производной структурного типа ZnS можно рассматривать структуру минерала ХАЛЬКОПИРИТА CuFeS2, в котором вместо атомов Zn поочередно располагаются атомы Сц и Fe.

Полиморфизм. В зависимости от внешних условий одно и то ж( твердое вещество может иметь разные по симметрии и структуре крш таллы. Способность данного твердого вещества существовать в ви; двух или нескольких кристаллических структур называют ПОЛПЛЮ) ФИЛЛЮМ. Разные кристаллические структурные формы вещества назы вают ПОЛИЛЮРФНЫ.ИИ ЛЬОДИФИКАЦИЯЛТ.

Явление полиморфизма очень распространено. Почти все веществ; при известных условиях могут быть получены в разных модификаци ях. Общеизвестным примером полиморфизма являются три формь. углерода: апмаз, графит и карбин. Графит имеет слоистую, карбип-цепную, а алмаз — координационную решетку. Одна из модификаций хлорида аммония, существующая при обычной температуре, кристаллизуется в структурном типе CsCl (к. ч. ионов 8), высокотемпературная модификация — в структурном типе NaCI (к. ч. ионов 6). Несколько модификаций имеют S1O2 и А120з.

Полиморфные превращения могут сопровождаться и существенными изменениями типа химической связи. Так, в алмазе связи кова-лентные, в графите внутри слоя — ковалентно-металлические. а между слоями — межмолекулярные.

В соответствии с различием в кристаллической структуре (в особенности в типах химической связи) полиморфные модификации различаются (иногда очень резко) по своим физическим свойствам — плот-пости, твердости и пластичности, электрической проводимости и пр Так, графит черного цвета, непрозрачен, проводит электрический ток. алмаз — прозрачен, электрический ток практически не проводит. Графит — мягкое вещество, а алмаз — самое твердое из всех известных природных веществ; плотность графита 2, 22 г/см3, алмаза 3,51 г/см'

128

Полиморфные модификации отличаются, иногда очень заметно, и по химической активности.

Полиморфные модификации обычно обозначают греческими буквами. Буквой А обозначают модификацию, устойчивую при комнатной или при более низких температурах, /3 — модификацию, устойчивую при более высоких температурах, У и 6 — соответветственно еще более высокотемпературные модификации. Так, модификация o-Sn, имеющая кубическую алмазоподобную структуру, устойчива ниже 13,2°С, а Д-Sn, имеющая тетрагональную структуру, устойчива в обычных условиях вплоть до температуры плавления.

Переход вещества из низкотемпературной формы в высокотемпературную сопровождается поглощением теплоты, а при обратном процессе — выделением теплоты. Подобные тепловые эффекты называют ТЕПЛОТОЙ ПОЛИЛЮРФНОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ.

5 4. ХАРАКТЕРНОЕ КООРДИНАЦИОННОЕ

ЧИСЛО ЭЛЕМЕНТА

И СТРУКТУРА ЕГО СОЕДИНЕНИЙ

Ранее было показано, что для неметаллических элементов третьего периода в высших степенях окисления характерны окс.окомплексы тетраэдричегкого строения (табл. 13).

Можно полагать, что из тетраэдрических структурных единиц Э04 построены также их высшие оксиды и полимерные оксокомплексы. Справедливость такого предположения подтверждается экспериментальными данными по строению оксидов С1207. SO.,, Р205 и Si02, а также соответствующих полимерных оксокомплексов. Как видно из табл. 13, молекула оксида хлора (VII) С120т составлена из двух оксо-хлоратных тетраэдров СЮ,,, объединенных одной общей вершиной (ат

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
притворная сделка с недвижимостью совершается
аудит учеба
Набор фужеров для красного вина Pure 462 мл 6 шт
как установить рамка перевертыш

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)