химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

д гексаакваалюминия (III) [Zn(NH3)4]Cl2 — дихлорид тетраамминцинка, или

хлорид тетраамминцинка (II)

Соединения, содержащие амминокомплексы, называются аммиакатами, содержащие аквакомплексы — гидратами.

В роли комплексообразователя в анионном комплексе выступает атом с положительной степенью окисления (положительный ион), а лигандами являются атомы с отрицательной степенью окисления (анионы). Отрицательный заряд комплекса отражают добавлением к латинскому названию комплексообразрвателя суффикса -am, например:

K2[BeF4] - тетрафторобериллат (II) калия К[А1(ОН)4] - тетрагидроксоалюминат (III) калия Na2[S04] — тетраоксосульфат (VI) натрия K2[Be(S04)2] — дисульфатобериллат (II) калия

Нейтральные комплексы образуются при координации вокруг атома молекул, а также при одновременной координации вокруг положительного иона-комплексообразователя отрицательных ионов и молекул. Например:

[Pt(NH3)2C]2] - дихлородиамминплатина (II) [Ni(CO)4)] - тетракарбонил никеля [Сг(СеНб)2] - дибензолхром

Электронейтральные комплексы, следовательно, являются комплексными соединениями без внешней сферы.

Роль комплексообразователя может играть любой элемент периодической системы. В соответствии со своей химической природой неметаллические элементы обычно дают анионные комплексы, в которых

109

роль лигандов играют атомы наиболее электроотрицательных элементов, например K[PF6], K3[P04], K3[PS4]. Что же касается типичных металлических элементов (щелочных и щелочно-земельных металлов), то способность к образованию комплексных соединений с неорганическими лигандами у них выражена слабо. Имеющиеся немногочисленные комплексные ионы являются катионными, например [8г(ОН2)б]С12, [Ca(NH3)8]Cl2. Амфотерные элементы, которые занимают промежуточное положение между типичными металлическими и неметаллическими элементами, образуют как катионные, так и анионные комплексы, например [А1(ОН2)6]С13 и К[А1(0Н)4].

Классификация лигандов. Лиганды могут занимать в координационной сфере одно или несколько мест, т.е. соединяться с центральным атомом посредством одного или нескольких атомов. По этому признаку различают монодентатные, дидентатные, тридентатные, полиден-татные лиганды (от лат. dentalus — имеющий зубы). Примерами моно-дентантных лигандов являются ионы СГ, F", ОН", молекулы NH3, Н20, СО и др. К бидентантным относится, например, молекула этилендиа-мина H2N—СН2—СН2—NH2 (сокращенное обозначение en). Комплексы с полидентантными лигандами называются хелатными (или клешневидными, от греч. chelate — клешня). Ниже приведены нехелатный и хелатный комплексы меди (II):

H -Ov

соединениях кобальта (III). Структурные формулы некоторых из них приведены ниже:

NH3 NH з

(H3N)4Co Co(NH3)4

Cl4

Cl5

H3N\I Н I

H3N—Co-C-Co—NH3

H3N I I ^NH3

NH3 NH з

H3N-

Н2

H2C-Nv

Н2 ^N-CH;

(HjN),Cc-

Co(NHj)3

Cl3

СИ

.Си

H3N'

HjC-N-'

N-CH2 Н2

"NH.

[Cu(NH3)4]2

Н2 [Си(еп)2]2*

В качестве бидентантных лигандов часто выступают также ионы CO|f, SO|" и им подобные:

NH;

HSN>.

.Со' ^S02 H3N^| ^СК^

NH3

Многие лиганды могут выступать также в качестве мостиковых атомов (групп атомов) в многоядерных (полимерных) комплексах. Например, центральные атомы октаэдрических комплексов (рис. 61) могут быть соединены посредством одного, двух или. трех мостиковых атомов (групп атомов). Подобная картина наблюдается, например, в 110

Комплексные соединения широкого распространены в природе, играют важную роль в биологических процессах. Достаточно упомянуть хелатные комплексы — гемоглобин крови (комплексообразователь Fe2*) и хлорофилл зеленых растений (комплексообразователь Mg2*). Комплексные соединения находят самое разнообразное практическое применение. Так, образование хелатных комплексов используется при умягчении жесткой воды и растворении камней в почках; важнейшую роль играют комплексные соединения в аналитической практике, производстве металлов и т.д.

\ 3. ОПИСАНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С ПОЗИЦИЙ ТЕОРИИ ВАЛЕНТНЫХ СВЯЗЕЙ

Теория строения комплексных соединений возникла из попыток ответить на вопрос, почему многие устойчивые молекулы способны присоединяться к комплексообразователю.

111

2s

Для объяснения образования и свойств комплексных соединений в настоящее время применяют ряд теорий, в том числе теорию валентных связей. Образование комплексов теория валентных связей относит за счет донорно-акцепторного взаимодействия комплексообразователя и лигандов. Так, образование тетраэдрического иона [BeF4]2" можно объяснить следующим образом.

Be'

sp' -гибридизация

Ион Ве2+, имеющий свободные 2s- и 2р-орбитали, является акцептором четырех электронных пар, предоставляемых фторид-ионами:

Be2* + 4:F"

2"

? Be

акцеп- донор тетрафтороберил-

тор лат(П)-ион

Тетраэдрическое строение комплексного иона [BeF4]2" обусловлено .^-гибридизацией валентных орбиталей бериллия.

Таким же образом можно показать, что при взаимодействии иона

4j

3d

С,-+(А -f- 4

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бугалтера и налогообложение в москве цена
линзы neo clean 55 uv
шоу я киркоров
курсы делопроизводство куркино

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)