химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

1 '/з- Длина связи в ионе COS" d =

J СО

= 0,129 нм и является промежуточной между длиной одинарной

i — 0,143 нм и двойной d = 0,122 нм связей,

С—О О=О

Рассуждая аналогичным образом, можно показать, что в ионе NOj

вследствие делокализации зарядов и т-связи все три атома кислорода равноценны, d = 0,121 нм. В молекуле же HNOs одна из связей N0

одинарная, d — 0,141 нм. две другие — близки к двойным, d =

NO NO

0,121 нм: таться с равной вероятностью как с р^-облаком, находящимся справа, так и с Рагоблаком, находящимся слева от него:

НС^

I

НС.

Н Н

SCH НС ^сн

II или II I

CH НС -jCH

?<у ^с^

Н Н

О N Х

—н

Рис. 52. ff-Связи в молекуле бензола

В качестве еще одного примера системы с делокализованными т-связями рассмотрим молекулу бензола СеНе. Она имеет форму плоского шестиугольника. Каждый из шести атомов углерода в кольце может рассматриваться как находящийся в состоянии ар^-гибридизации и образующий три (Г-связи с валентными углами 120° (рис. 52). На образование этих трех ff-связей (двух С—С и одной С—Н) каждый углеродный атом затрачивает три из четырех валентных электронов, остальные шесть электронов всех шести углеродных атомов располагаются на р-орбиталях — по одному у каждого атома углерода. Четвертое электронное облако каждого атома углерода ориентируется перпендикулярно к плоскости бензольного кольца (рис. 53). Два таких соседних р-электронных облака могут перекрываться, образуя jr-связь между двумя атомами углерода. При этом каждое из р^лектронных облаков может соче-

с—н

Следовательно, можно считать, что возникает попеременно ff-связь то с одним, то с другим атомом углерода. В целом, это приводит к образованию тремя электронными парами единой связи, распространяющейся на все атомы углерода бензольного кольца Образуются две области концентрации электронной плотности, расположенные по обе стороны плоскости ff-связей (рис. 54). При этом все атомы углерс— (Да оказываются равноценными и, ледовательно, подобная система более устойчива, чем система с тремя ло-лизованиыми двойными связями кду определенными атомами углеро-Таким образом, в молекуле бензола

язи, лежащие в плоскости бензольного кольца, локализованы, а Неположенные перпендикулярно плоскости кольца, не локализованы:

Н

??4 Н

%

: 0.135 нм.

0,154 нм, a d

Делокализованная связь в молекуле бензола обусловливает повышение порядка связи между атомами и сокращение межъядерного расстояния, т.a в

ОзН/i составляет 0.139 нм, тогда как d

С=С

Рассмотренный материал показывает, что химическая связь может осуществляться при помощи одного (HJ) или двух электронов (Нг),

охватывать два (Н*, Н2) или большее число атомов (COjj', CeHj). Это

92

93

говорит о том, что классическое представление о валентности как числе двухцентровых связей не может быть всеохватывающим. Если атом окружен и атомами, это не означает, что он образует п двухцентровых связей.

§ 4. ПОЛЯРНОСТЬ И ПОЛЯРИЗУЕМОСТЬ СВЯЗИ

Связь между атомами разных элементов всегда более или менее полярна, что обусловлено различием электроотрицательностей атомов. Например, в молекуле хлорида водорода НС1 связующее электронное облако смещено в сторону более электроотрицательного атома хлора. Вследствие этого заряд ядра водорода не компенсируется, а в атоме хлора электронная плотность становится избыточной по сравнению с зарядом ядра. Иными словами, атом водорода в НС1 поляризован положительно, а атом хлора отрицательно. На атоме водорода возникает положительный заряд, на атоме хлора — отрицательный. Этот заряд 8, называемый эффективным, можно установить экспериментально. Согласно имеющимся данным эффективный заряд на атоме водорода

молекулы НС1 составляет 8 = 0,18+, а на атоме хлора 8 = 0,18—

Н \jl

абсолютного заряда электрона. Можно сказать, что связь в молекуле

НС1 имеет на 18% ионный характер, т.е. полярна. Ниже приведены

значения эффективных зарядов* на атомах кислорода в оксидах

элементов 3-го периода:

Na20 MgO А1203 Si02 Р205 S03 С1207

Эффективный

заряд 0,81- 0,42- 0,31- 0,23- 0,13- 0,06- 0,02-

Эффективный заряд на атоме кислорода в С1207 ничтожно мал и связь С1—О близка к неполярной, тогда как в Na20 он составляет 0,81—, т.е. в этом соединении химическая связь сильно полярна. Понижение полярности связи в этом ряду соответствует уменьшению различия в электроотрицательностях элементов, образующих соединения.

Таким образом, по степени смещения (поляризации) связующего электронного облака связь может быть неполярной, полярной и ионной. Неполярная и ионная связи представляют собой крайние случаи

'Значения Ь, определяемые разными методами, существенно различаются. Приводимые здесь значения 8 интересуют нас с точки зрения иллюстрации общей тенденции их изменения в ряду однотипных соединений. 94

полярной связи. Соединения с ионной и ковалентной связями встречаются значительно реже, чем соединения с полярной ковалентно

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
запчасти для холодильника general electric
sea clear plus купить в обнинске
взять напрокат телевизор в москве
стоимость св 160-5,0

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)