химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

зывающее электронное облако занимает тем меньший объем (локализовано в большей степени), чем выше электроотрицательность периферического атома. Поскольку фтор электроотрицательнее водорода, электронная пара связи Э — F локализована в меньшем объеме, чем электронная пара связи Э — Н. Иными словами, взаимное отталкивание электронных пар связей Э — F меньше, чем электронных пар связей Э — Н. Поэтому отталкивающее влияние несвязывающих электронных пар в случае молекул NF3 и OF2 приводит к уменьшению валентного угла в большей степени, чем в случае молекул NH3 и Н20.

С помощью теории локализованных электронных пар можно показать, что при пяти <7-электронных парах центрального атома А возможны молекулы состава АВ5 тригонально-бипирамидальной формы (рис. 51, г), АВ4Е — искаженно-тетраэдрической (рис. 51, д), АВ3Е2 — Т-образной (рис. 51, е) и состава АВ2Е3 — линейной (рис. 51, ж) формы.

Шести ^-электронным парам атома А отвечают молекулы ABS, АВ5Е, АВ4Е2 соответственно октаэдрической (рис. 51, з), тетрагонально-пирамидальной (рис. 51, и), квадратной (рис. 51, к) формы.

Влияние числа локализованных электронных пар центрального атома на пространственную конфигурацию молекул показано в табл. 9.

Таблица 9. Число локализованных электронных пар центрального атома и пространственная конфигурация молекул ABR

зывающей электронной парой и молекула поэтому имеет форму триго-нальной пирамиды. В молекуле Н20 (рис. 51, в) две вершины тетраэдра заняты электронными парами, а сама молекула имеет угловую (V-образную) форму.

Связывающая электронная пара (локализованная между двумя атомами) занимает меньше места, чем несвязывающая. Поэтому отталкивание проявляется в наибольшей степени между несвязывающими парами, несколько меньше — между несвязывающей и связывающей парой и наименее — между связывающими электронными парами. Увеличением числа несвязывающих электронных пар - центрального атома объясняется уменьшение валентного угла НЭН в ряду СН4 (109,5°; молекула типа АВ4) — NH3 (107,3°; молекула типа АВ3Е) — Н20 (104,5°; молекула типа АВ2Е2).

Взаимным отталкиванием связывающих и несвязывающих электронных пар центрального атома можно объяснить влияние на размеры валентных углов природы периферических атомов (или их группировок). Например, в ряду NHj

непо-делен-ные

ст-Электронные пары атома А

расположение зыва-

Линейное Треугольное

Тетраэдри-ческое

Тригональ-но-бипирами-дальное

Геометрическая форма и состав молекулы

Линейная АВ2

Плоский треугольник АВ3

Угловая АВ2Е

Тетраэдр АВ4

Тригональная пирамида АВ3Е

Угловая АВ2Е2

Тригональная бипирами-да АВ5

Неправильный тетраэдр АВ4Е

Примеры

ВеН2, ВеС12

BF3

SnCl2

CCI4, СН4

H3N, NF3

H20, OF2 PCI5

SF4

С2Н4 Н2С—СН2

С2Н2 НС=СН

Влияние х-связывания на межъядерное расстояние хорошо иллюстрирует ряд С2Н6—С2Н4—С2Н2:

С2НБ Н3С—СНЗ

в котором расстояние между атомами углерода по мере повышения кратности связи уменьшается и составляет соответственно 0,154; 0,135 и 0,120 нм.

Делокализованная х-связь. Рассмотрим химические связи в карбонат-ионе С0?Г. Этот ион имеет треугольное строение. Согласно теории

валентных связей атом углерода за счет электронов зр2-гибридных орбиталей образует три о--связи, лежащие в плоскости под углом 120°. Четвертый электрон углерода образует х-связь. Валентное насыщение одного атома кислорода достигается за счет образования ir-связи, двух других — за счет присоединения электрона. Строение такого иона изображают формулой

~°^С-0

5 3. КРАТКОСТЬ (ПОРЯДОК) связи

До сих пор были рассмотрены молекулы с одинарными связями, т.е. молекулы лишь с и-связями. Однако значительно более разнообразны молекулы и комплексные ионы, средняя краткость (порядок) связи в которых больше единицы. Повышение кратности связи обязано наложению на <г-связь х- и 6-связей. Например, в молекуле N2, имеющей тройную связь

:N=N:

Одна из связей ir-типа, две другие — jr-типа, отвечающие р2 — Рг> Pi — Рх и Ру ~ Ру перекрыванию соответственно (см. рис. 46).

В линейной молекуле СОз каждый атом кислорода объединяется- с атомом углерода одной а- и одной х-связыо:

0=С=0

Повышение кратности связи приводит к упрочнению межатомной связи и уменьшению межъядерного расстояния (длины связи). Так,

энергии диссоциации на атомы молекул фтора F2 (:F—F:) и азота N2

(iNSN:) соответственно равны 159 и 940 кДж/моль. 90

Недостатком такого изображения является локализация х-связи и обусловленная этим кажущаяся неравноценность связей С—О, что противоречит данным эксперимента. Поэтому в теории валентных связей строение аниона СО2- изображается не одной схемой, а набором

;с=о

-О"

из трех равноценных:

;С-Ю-

04.

Равноценность всех связей свидетельствует о делокализации х-связи (х-электронного облака) и отрицательного заряда на все атомы кислорода. Тогда можно обойтись одной схемой с изображением дело-кализованного х-электронного облака в виде пунктира:

:с=о

Вследствие делокализации х-электронного облака порядок связи

ОЮ составляет примерно

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/remont_model_397.html
Хорошее предложение в KNS на Lenovo ThinkPad X1 Carbon 5 - офис на Дубровке с собственной парковкой.
кровати усиленные
sumx-s-1.6(15-60) смесительный узел фото характеристики

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)