химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

плавки, труднорастворимы в воде. Тетрахлориды получены для Th, Pa, U, Np; тетрабромиды и тетраиодиды известны для Th, U и Np.

Соединения актиноидов (IV) имеют сложную структуру. Их координационные числа большие (6—12).

Производные Am (IV) и Cm (IV) — окислители. Они, например, окисляют концентрированную соляную кислоту:

2Ат02 4- 8НС1 = 2АтС13 + С12 + 4Н20

Для восстановления же соединений U (IV) и Np (IV) требуются сильные восстановители, например водород в момент выделения. Наоборот, перевести U (IV) и Np (IV) в более высокую степень окисления легко даже такими окислителями, как I2, Fe3*, HNO3: 712

31ГО2 +? 8HNO3 = 3U02(N03)2 + 2NO + 4НгО 2Np(N03)4 + I2 + 4Н20 = 2Np02N03 + 6HNO3 + 2HI

Соединения Э (V). Состояние окисления 4-5 наиболее устойчиво для протактиния и нептуния, реже проявляется у плутония. Актиноиды (V) ведут себя, как rf-элементы, и обнаруживают сходство с элементами подгруппы ванадия. В отличие от последних однотипные соединения актиноидов (V) в большей степени проявляют основные свойства.

Так, Pa2Os кислотных признаков практически не проявляет даже при сплавлении с содой. Напротив, Pa20s заметно растворяется в горячей серной кислоте:

Ра205 4- H2SO4 = (Pa02)2S04 4- Н20

То же самое можно сказать и о гидроксиде протактиния (V) среднего состава НРаОз. Этот гидроксид в воде не растворяется, по химической природе является слабым основанием типа Ра02(ОН) с некоторыми кислотными признаками. Так, он относительно легко взаимодействует

с кислотами, образуя производные радикала Ра02, называемого про-тактгтилом:

Ра02(ОН) -|- НС1 = Ра02С1 4- Н20

Кислотные же признаки НРаОз выражены в столь малой степени, что даже при сплавлении со щелочами устойчивых протактинатов (V) получить не удается.

Аналогично ведут себя оксиды и гидроксиды урана (V), нептуния (V) и плутония (V). Для указанных элементов наиболее устойчивы в водных растворах производные сложных катионов типа Э02, например 1Ю2С1, Np02F, PuOjCl.

Из других производных актиноидов (V) выделены в свободном состоянии фториды PaFs, UF5, NpF5; хлориды PaCls, UCI5; бромид PaBrs и некоторые другие. Все эти соединения летучи, в водных растворах гидролизуются почти нацело:

РаС15 + ЗН20 - НРаОз +? 5НС1 Из производных актиноидов (V) можно назвать комплексные фториды типа

+ i

M[3F6], по устойчивости напоминающие двойные соли.

Соединения Am (V) и Pu (V) малочисленны и проявляют окислительные свойства:

2Am02F + 2Н202 + 3H2S04 = Am2(S04)3 + 302 + 2HF + 4Н20

713

25 Общая и неорганическая химия

Соединения Э (VI). Степень окисления +6 наиболее характерна для урана и может проявляться у нептуния, плутония и реже у америция и кюрия. В этой степени окисления актиноиды напоминают d-элементы VI группы (подгруппы хрома).

Во многих соединениях урана и других актиноидов, находящихся в высокой степени окисления Э (V) и Э (VI), имеются атомные группировки Э02 и Э02+, сохраняющиеся без изменения при разнообразных химических реакциях. Эти группировки называют актинилънымт

U022+ — урсгнил, Np02+ — пептутм, Ра02+ — протактинил и др.

Особая устойчивость таких группировок объясняется тем, что между атомами актиноида и кислорода осуществляется тройная связь. Две из связей образуются за счет двух непарных электронов атома актиноида и двух непарных электронов атома кислорода, третья связь образуется за счет неподелен-ной электронной пары атома кислорода и свободной орбитали атома актиноида:

б=^э=о

~он2

Актинильная группировка атомов входит в состав как катионных, так и анионных комплексов, имеющих форму бипирамиды (гекса- пента- и тетрагональной). На вертикальной оси бипирамиды расположена группировка ОЭО с короткими расстояниями cL^q, а расстояние между атомами актиноида и другими атомами в экваториальной плоскости более длинные. Поэтому такие комплексы можно считать содержащими группировку Э02 с прочными связями . ЭО, к которой присоединены за счет более слабого взаимодействия другие атомы или их группировки. Так, например, U02(N03)2• 6Н20 (желтые кристаллы) имеет островную структуру, состоит из ионов и02(ОН2)|+ и 1ЧО3. Комплекс [и02(ОН2)б]2+ имеет структуру гексагональной бипирамиды с атомами урана в центре:

н=о——й

Структура Кз[и02Гэ] — островного типа, состоит из ионов К+ и U02Fi, . Последний представляет собой пентагональную бипирамиду с атомом урана в 714

между которыми находятся ионы Mg2+.

У гидроксидов состава Н2ЭО4 основные свойства преобладают над кислотными, и по химическому поведению их можно рассматривать как основания типа Э02(ОН)2. Эти гидроксиды довольно легко взаимодействуют с кислотами, образуя производные актинильных катионов Э0|*, например:

Э02(ОН)2 + 2HN03 = 302(N03)2 + 2Н20

Такого же типа производные образуются при взаимодействии U03 с кислотами:

UO3 + 2НС1 = U02C12 + Н20

Большинство производных Э02* хорошо кристаллизуются и легко растворяются в воде, являются солями и солеподобными соединениями. Гидролиз производных Э02* обратим:

U02(N03)2 + 2Н20 ^ U02(OH)2+ 2HN03

Нитрат уранила U02(N0

страница 224
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ткань для оформления купить
Компания Ренессанс п-образная лестница на второй этаж - цена ниже, качество выше!
кресло руководителя ch 993
иеалый бокс для хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)