химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

[Zn(OH)4]

Амфотерный характер Zn(OH)2 и его поведение в кислых и щелочных растворах можно отразить следующей схемой:

[Zn(OH2)J2* *=§S^ Zn(OH)2 [Zn(OH)J2-

Аналогичным образом ведет себя в жидком аммиаке амид (дигидро-нитрид) цинка Zn(NH2)2. Подобно тому как Zn(OH)2 не растворяется в воде, Zn(NH2)2 не растворяется в жидком аммиаке, но легко растворяется в присутствии аммонокислот и аммонооснований:

NH2 NH2

[Zn(NH3)4]2* Zn(NH2)2 [Zn(NH2)4p-

При избытке ионов NH4 образуются аммиакаты, при избытке ионов

NH2 — дигидронитридоцинкаты (амидоцинкаты).

Гидроксид кадмия кислотные свойства проявляет в меньшей степени, чем Zn(OH)2. Однако при длительном кипячении взвеси Cd(OH)2 в концентрированных щелочах образуются гидроксокадматы. например K4[Cd(OH)6], Ba2[Cd(OH)6]. В отсутствие избытка щелочи они легко разрушаются водой. Более или менее устойчивые гидроксогид-раргираты не выделены.

Наиболее прочны комплексы с х-акцепторными лигандами CN" типа [3(CN)4]2", которые легко образуются при действии на растворы солей Э (II) основного цианида. Образующиеся вначале осадки 3(CN)2 в избытке основного цианида растворяются:

2KCN 4- 3(CN)2 = K2[3(CN)4]

Вследствие усиления способности к тг-дативному взаимодействию в ряду Zn2*—Cd2*—Hg2* устойчивость комплексов с лигандами, способными быть акцепторами электронных пар, увеличивается, например:

[ZnCl4]2- [CdC!4p- [HgCl4p-

lgA. -1,52 1,7 15,2

[ZnlJ2- [Cdl4p- [Hgl4p-

lg fin -0,5 5,4 29,8

По этой же причине устойчивость галогенидокомплексов ртути (II) в ряду F"—СГ—Вг"—Г возрастает, например:

[HgClJ2- [н8Вг4р- [Hgi4p-

lg/3 15,2 21,0 29,8

695

Таким образом, если комплексные галогениды Zn (II) по устойчивости относятся к двойным солям, то комплексы Hg (II) очень устойчивы и легко образуются в растворах. Так, нерастворимый в воде Hgl2 легко растворяется при избытке основного иодида:

2KI + Hg(N03)2 = Hgl2 + 2KN03 ?2KI + Hgl2 = K2[HgI4]

Таким же образом можно объяснить способность HgS растворяться в растворах основных сульфидов:

K2S + HgS = K2[HgS2]

Известны многочисленные производные анионных комплексов типа

+ 1 +1 * I

M2[3(SCN)4], M2[9(S03)2], М2[Э(Ш3)4], по устойчивости относящиеся к двойным солям, а также их кристаллогидраты, например

M2[3(SO„)2]-6H20.

Производные ртути (II) проявляют окислительные свойства:

2Hg2* + 2с- = Hg2\ р'298 = 0,92 В

Hg2* + It = Hg, ^м = 0,85 В

например:

Hg(N03)2 + Hg Hg2(N03)2 HgCl2 + S02 + 2II20 = Hg + H2S04 + 2HC1

Соединения Hg (I). Для ртути (I) известны черный оксид Hg20, галогениды Hg2Hal2, некоторые соли.

Большинство производных ртути (I) бесцветны и трудно растворимы в воде. Хорошо растворяется Hg2(N03)2'2H20, являющийся основным исходным веществом для получения других производных Hg (I). Рентгеноструктурное исследование показывает наличие в кристалле Hg2(N03)2 • 2Н20 иона [H20-Hg-Hg-OH2]2*.

Соединения Hg2+ в зависимости от условий проявляют восстановительные и окислительные свойства. Например:

Соединения Hg2* весьма склонны к диспропорционированию с выделением свободной ртути и образованием соответствующих соединений ртути (II):

Hg|+ = Нё(ж) + Hg2*, р°298 = -0,131 В

В некоторых случаях распад протекает столь быстро, что производные

Hg2* получить не удается. Например, по обменным реакциям Hg2S и Hg2(CN)2 не образуются, так как сразу же распадаются на свободную ртуть, нерастворимый HgS и малодиссоциирующий Hg(CN)2. Более устойчивы Hg2Cl2 и Hg2S04, которые, однако, также распадаются при небольшом нагревании и интенсивном освещении.

Производные ртути (в том числе простое вещество) чрезвычайно ядовиты.

Применение соединений цинка и его аналогов весьма разнообразно. Так, их сульфиды используются в производстве минеральных красок, HgCl2 (сулема), Hg2Cl2 (каломель) и другие препараты ртути, а также цинка — в медицине. Особым образом приготовленный кристаллический ZnS обладает способностью после предварительного освещения светиться в темноте. На этом основано его применение при работе с радиоактивными препаратами и в рентгенотехнике. Сульфид кадмия CdS применяется в качестве фотосопротивления, т. е. вещества, электросопротивление которого зависит от интенсивности падающего на него света. Концентрированный раствор ZnCl2, растворяющий клетчатку, используется в производстве пергамента.

696

Hg2Cl2 + С12 = 2HgCl2 Hg2Cl2 + SnCl2 = 2Hg + SnCl4

Раздел IV

Химия f-элементов

4/ЗД

Се Рг Nd Рт Sm Ей Gd

4/г 4/ 4/> 4/ 4j6 4/ 4/5rf

ТЬ Dy Но Ег Tm Yb Lu

4/*2 4/*з 4/*" 4/45 if*e 4/47 4/45Л1

Электрон сверх устойчивой конфигурации f и /4 у Gd и Lu, как и у лантана, находится в 5^-состоянии.

ГЛАВА 1. /-ЭЛЕМЕНТЫ 6-го ПЕРИОДА ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ Д.И. МЕНДЕЛЕЕВА

/Элементы (как и rf-элементы) относятся к переходным элементам. Они расположены в 6-м (4/элементы) и 7-м (5,/элементы) периодах периодической системы. 4/Элементы объединяют в семейство лантаноидов, а 5/-элементы — семейство актиноидов. /-Элементы обычно помещают в III

страница 218
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
текст благодарственного письма от родителей
размеры адресного номера для дачного дома
гастрин 17 норма
дочки-матери

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)