химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

устойчивы Cu(CN)2 и Cu(SCN)2:

2CuS04 + 4KCN = 2CuCN + (CN)2 + 2K2S04

Для меди (II) характерны также анионные комплексы — купраты (II). Так, Си(ОН)2 при нагревании в концентрированных растворах щелочей частично растворяется, образуя синие гидроксокупраты (II) + 1

типа М2[Си(ОН)4]. Некоторые из них выделены в свободном состоянии. В водных растворах гидроксокупраты (II) легко разлагаются, что свидетельствует о слабости кислотных свойств Си(ОН)2.

В избытке основных галогенидов CuHal2 образуют галогенокупраты

+ 1 +1

(II) типа M[CuHal3] и М2[СиНа14]. В отличие от Cu(CN)2 вполне устойчивы и хорошо растворимы в воде цианокупраты (II) типа + 1

M2[Cu(CN)4], Анионные комплексы Си (II) известны также с карбонат^, сульфат- и другими анионами. Так, выделен темно-синий карбонатокупрат (II) калия К2[Си(С03)2]. Из растворов сульфатов

+ 1

щелочных металлов CuS04 кристаллизуется в виде M2Cu(S04)2-6H20.

Из производных серебра (II) более или менее устойчивы AgF2 и некоторые комплексные соединения с органическими лигандами. Соединения золота (II) неустойчивы.

686

Из соединений меди (II) технически наиболее важен кристаллогидрат CuS04-5H20 (медный купорос). Он применяется для получения минеральных красок, для борьбы с вредителями и болезнями растений в сельском хозяйстве, служит исходными продуктом для получения меди и ее соединений и т. д.

Соединения Си (Ш), Ag (Ш), Аи (Ш). Степень окисления +3 наиболее характерна для золота. Диамагнетизм соединений золота (III) согласуется с участием в образовании связей 5^б5б^2-орбиталей иона Au3+ (rf8):

5d 6s 6р

Аи(шм8 -Н--Н.-Н--М-

Это отвечает квадратной конфигурации комплексов и структурных единиц соединений золота (III).

Из бинарных соединений Au (III) известны:

Соединение Аи203(к) AUF3(K) AUC13(K) АиВгэ(к) Аи(ОН)3(к)

Цвет черно-бу- оранже- красный темно-бу- красно-ко-

рый вый рый ричневый

AG°f 298, кДж/моль .. +79 -297 -54 -25 -350

В воде растворимы лишь АиС13 и АпВг3, состоящие из димерных плоских молекул:

CI \сг# °

Основным исходным продуктом для получения других соединений золота является АиС13, который получают взаимодействием порошка Аи с избытком С12 при 20СГС.

Галогениды, оксид и гидроксид Au (III) — амфотерные соединения с преобладанием кислотных признаков. Так, Аи(0Н)3 легко растворяется в щелочах, образуя гидроксоаураты (III):

NaOH + Au(0H)3 = Na[Au(0H)4]

Даже растворение в кислотах Аи(ОН)3 происходит за счет образования анионных комплексов:

Au(OH)3 + 4HN03 = H[Au(N03)4] + 3H20

687

Нитрате- и цианоураты (III) водорода выделены в свободном состоянии. В присутствии солей щелочных металлов образуются аураты (III), например:

*M[Au(N03)4] *M[Au(S04)2] *M[Au(CN)4] *M[AuS2]

нитрато- сульфате- циано- сульфидо-

Кислотный характер галогенидов Au (III) проявляется в их исклю-

? 1

чительной склонности давать галогеноаураты (III) M[AuHaI4] (константа устойчивости иона [АиС14]" равна 2-1021). Большинство галогено-ауратов (III) хорошо растворимо в воде и органических растворителях.

Особая склонность Au (III) к образованию анионных комплексов проявляется и при гидролизе его тригалогенидов:

АиС13 + Н20 Н[Аи(0Н)С13] AuCl3 + Н20 ^ Н2[Аи0С13]

Образующаяся при этом кислота Н2[Аи0С13] с ионами Ag+ дает труднорастворимую соль Ag2[AuOCl3], а не AgCl, что указывает на большую устойчивость иона [АиОС13]2~.

Для Си (III) и Ag (III) известны фторопроизводные: синий K3[CuF6] и желтый K[AgF4]. При окислении Си(ОН)2 в щелочной среде получаются гид-роксо- и оксокупраты (III) типа KCu02 и К[Си(ОН)4]:

+ 2 +3

2Cu(OH)2 + NaCIO + 2NaOH = 2NaCu02 + NaCl + 3H20

Степень окисления +3 у меди и серебра стабилизируется в комплексах с

иодат (VII) и теллураг (VI) лигандами, например, К7[Си(Юб)2]-7Н20,

Na9[Cu(Te06)2] (коричневого цвета) и KH7[Ag(I06)2] • ЮН20,

Na6H3[Ag(Te06)2] ? 20Н2О (желтого цвета).

Соединения Си (III) и Ag (III) — сильные окислители.

Соединения золота (V), (УП). Взаимодействие золота и фторида криптона (II) получен пентафторид золота AuFs — кристаллическое вещество красно-коричневого цвета (ДЯ^ 298 = 4 2 0 кДж/моль):

2Au + 5KrF2 = 2AuF5 + 5Kr

Пентафторид AuFs проявляет кислотные свойства, с основными фторидами образует фтороаураты (V), например:

NaF + AuF5 = Na[AuF6]

688

Соединения Au (V) — очень сильные окислители. Так, AuFs окисляет даже XeF2:

AuF5 + XeF2 = XeF4 + AuF3 Известны также соединения типа XeF'AuFe, XeFjAuFjJ, BrF^AuFg, 02AuFs.

Пентафторид золота AuFs, по-видимому, имеет линейную структуру за счет объединения октаэдрических структурных единиц через атом фтора (см. строение SbF5): —AuF4—F—AuF4—F—.

Известен фторид AuF7, Он крайне неустойчив.

ГЛАВА 10. ^-ЭЛЕМЕНТЫ II ГРУППЫ ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ Д.И. МЕНДЕЛЕЕВА

Цинк Zn, кадмий Cd и ртуть Hg — полные электронные аналоги; каждый в своем периоде является последним элементом d-семейства. Следовательно, у них завершена ^-электронная конфигурация. В этом отношении цинк и его аналог

страница 215
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат лазерных проекторов
Компания Ренессанс входная лестница - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул изо черный
склад для хранения личных вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)