химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

uBr2]- [Cul2]-

Рп 2-Ю5 8-Ю6 7- 10s

и уменьшение растворимости галогенидов в ряду 3F—ЭС1—ЭВг—Э1:

AgCl AgBr Agl

ПР 1,8-Ю"10 5,8-Ю"13 8,3-10"17

Большинство соединений Си (I) и Au (I) легко окисляется (даже молекулярным кислородом воздуха), переходя в устойчивые производные Си (II) и Аи (III), например

4СиС1 4- 02 + 4НС1 = 4СиС12 4- 2Н20

Для соединений Си (I) и Au (I) характерно диспропорциониро-вание:

2Си* = Си2* 4- Си, р'98 = 0,18В

2СиС1(к) = СиС12(р) + Си(к)

ЗАи* = Аи3* + 2Аи, р°Э8 = 0,29 В

ЗАиС1(к) -(- КС1(р) = К[АиС14](р) 4- 2Аи(к)

Большинство соединений Э (I) при небольшом нагревании и при действии света легко распадается. Поэтому их обычно хранят в банках из темного стекла. Светочувствительность галогенидов серебра используется для приготовления светочувствительных эмульсий. Важное значение имеет AgN03, из которого получают все остальные производные серебра. Оксид меди (I) применяют для окрашивания стекла, эмалей, а также в полупроводниковой технике.

Соединения Си (П). Степень окисления +2 характерна только для меди. Максимальное координационное число Си (II) равно 6, что соответствует октаэдрическим комплексам (структурным единицам) следующей электронной конфигурации:

Поскольку на <т*2 ^-орбитали (в отличие от <г*2) имеется только один электрон, связь Си — лиганд за счет и^ ^-электронов прочнее, чем

683

за счет гг ^-электронов. Иными словами, четыре лиганда ъ плоскости

ху связаны с атомом СИ прочнее, чем два лиганда. расположенные по оси z. Поэтому расстояние между атомами СА и лигандами в плоскости ху короче, чем между атомами СИ и лигандами, расположенными по оси Г, например в кристалле CUCLI:

ЧАСТЬ МОЛЕКУЛ ВОДЫ ИГРАЕТ РОЛЬ МОСТИКА И В ДРУГИХ КРИСТАЛЛОГИДРАТАХ С НЕЧЕТНЫМ ЧИСЛОМ МОЛЕКУЛ ВОДЫ (N1SO4-7H2O, FES04'7H20).

ВСТРЕЧАЮТСЯ ТАКЖЕ КРИСТАЛЛОГИДРАТЫ СИ (II), ИМЕЮЩИЕ ЗЕЛЕНУЮ И ТЕМНО-КОРИЧНЕВУЮ ОКРАСКУ. В ЭТОМ СЛУЧАЕ КРОМЕ МОЛЕКУЛ ВОДЫ РОЛЬ ЛИГАНДОВ ИГРАЮТ СООТВЕТСТВУЮЩИЕ АНИОНЫ. ТАК, В ЗЕЛЕНОМ Q1CI2' 2Н2О АТОМЫ СИ ОКРУЖЕНЫ ДВУМЯ МОЛЕКУЛАМИ ВОДЫ И ЧЕТЫРЬМЯ АТОМАМИ ХЛОРА:

ОН2

1 / ОН2 ^СК ОН 2

|< ^Cu ^СК Си

ОНо ОН2 ОН2

Иногда это различие столь велико, что комплексы Си (II) можно рассматривать как квадратные. Таким образом, чаще всего встречаются соединения, в которых координационное число равно четырем (квадрат) и шести (искаженный октаэдр),

Для меди (II) характерны как катионные, 'сан п анионные комплексы. Так, при растворении солей Си (11) г. воде пли при взаимодействии СиО (черного цвета) и Сн(ОК); (голубого цвета) с- кислотами образуются голубые аквакомплексы [Cu(01!v)f;]'Jt. Так)ю «е окраску имеет большинство кристаллогидратов например ('u(NO.;.;)2 • бгЬО.

В медном купоросе CUSO4' -СТЬО НОКОУ1 Ci (П} КООРДШЧПЮЬАНЫ ЧЕТЫРЕ

молекулы воды в плоскости и ДНЕ У О 4 -ГРУППЫ ПО ОСИ. Пятая молекула Н^О играет роль мостика, объединяющего водородными связями молекулы II20 в

плоскости и $0\ -группу:

О О

HjO^I-^OH,

/ v

-О О

Н,О^-|^ОН2

О О

X

При прибавлении воды CuCl^^rbO меняет окраску до голубой, т. е. при этом происходит образование аквакомплекеа [Си(ОН2)ор+.

Гидролиз солей Си (II) часто сопровождается образованием малорастворимых в воде гидроксосоединений состава Си(]ЧОз)2' 3Cu(OH)2I CUSO4 ? 2Cu(OH)2, C11CI2* ЗСи(ОН)2- Большинство из этих соединений встречается в виде минералов.

Из других катионных комплексов меди (II) очень характерны комплексы с азотсодержащими лигандами, например [Си( NN3)4(0 Н2)2]2+ и хелатный эти-лен диамин о вый * [Cu(en)2(OH)2)2J2+- Их константы устойчивости соответственно равны 1-1012 и 1-Ю20.

Амминокомплексы образуются при действии аммиака на растворы солей меди (II). Образованием аммиакатов, в частности, объясняется растворение Си(ОН)2 в водных растворах аммиака:

CU(OH)2 + 4NH3 + 2Н20 = [CU(NH3J4(OH2)2](OH)2

Замена в аквакомплексе [Си(ОН2)б]2+ молекул воды на азотсодержащие лиганды приводит к появлению более интенсивной синей окраски:

[CU(OH2)6P* [CU(NH3)4(OH2)2P+ [CU(EN)2(OH2)2]^

голубой синий интенсивно-синий

Этилендиамин еп:

H2C-NH2

I ..

Н2С—NH2

Это изменение цвета обязано усилению поля лигандов в ряду 0Н2—NH3—en, вызывающему смещение полосы поглощения из далекой красной в среднюю красную область спектра.

Максимум поглощения иона [Си(ОН2)б]2+ наблюдается при ~800 нм, а у [Cu(NH3)4(OH2)2j2+ — при ~600 нм). С другой стороны, C11SO4 бесцветен, так

как поле иона S04 настолько слабое, что d— d-переходу отвечает поглощение в инфракрасной области.

Соединения Си (II) в общем устойчивее, чем однотипные производные Си (I). Так, Си(ОН)2 распадается на СиО и Н20 лишь при нагревании. Разложение CuF2 и СиС12 на CuHal и На12 начинается соответственно при 950 и 500°С. Однако Cul2 (AGy 2gg = -8,2 кДж/моль) разлагается уже при обычных

температурах, переходя в Cul (AGy 2g8 = -71 кДж/моль). Поэтому при попытке получения Cul2 по обменной реакции протекает окислительно-восстановительная реакция

2Си2+ 4- 4Г = 2CuI + 12 Аналогичным образом не

страница 214
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить качественные гироскутеры по низким ценам
оптосклад линзы посква
медицинская справка для замены водительского удостоверения в бутово
купить круглый стол для кухни раздвижной

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)