химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

цвета, получают его сжиганием платины во фторе.

Устойчивость гексафторидов уменьшается в ряду WF6 > REF6 > > OsF6 > ITFs > PtFr, >. Особо неустойчивый PtF<; относится к числу наиболее сильных окислителей (сродство к электрону 7 эВ), является фторирующим агентом. Так, он легко фторирует BrF3 до BrF5, бурно реагирует с металлическим ураном, образуя UFg, разлагает воду с выделением кислорода, реагирует со стеклом. Гексафторид платины

окисляет также молекулярный кислород до 02[PtFe]"- Так как первый

ионизационный потенциал молекулярного кислорода 02 —? 02 равен 12,08, т.е. почти как у ксенона (12,13 В), было высказань предположение о возможности образования соединения Xe^PtFg]":

Хе 4- PtF6 = Xe+[PtF6]"

Вскоре это соединение было получено. Xe[Pt.F6] — кристаллическое вещество оранжевого цвета, устойчиво при 20°С, в вакууме возгоняется без разложения. Синтез Xe[PtFg] явился началом широких исследований, приведших к получению соединений благородных газов.

Получен также гексафторид палладия PdF6 — твердое темно-красное вещество: легко разлагается.

§ 7. ПОЛУЧЕНИЕ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ

Основную массу получаемых платиновых металлов извлекают из анодного шлама, образующегося при электролитическом рафинировании никеля и меди. Отделение платиновых металлов друг от друга (аффинаж) производят сложной химической переработкой, которая слагается из следующих основных операций.

1. На анодный шлам (после обогащения) действуют царской водкой

при нагревании. Pt, Pd, Rh, 1г и Ru переходят в раствор в виде

H2[PtCI6], H2[PdCI4], H3[RhCl6], Н2[1гС16] и H2[RuCl6], a Os остается в

шламе.

2. Из раствора действием NH4C1 сначала осаждают (NH4)2[PtCl6], а

675

затем (NH4)2[IrCl6] и (NH4)2[RuCl6]. После ряда операций действием NH3 осаждают [Pd(NH3)2Cl2] и [Rh(NH3)3Cl3].

3. Не растворившийся в царской водке осадок сплавляют с Ва02. Образующийся при этом Os04 отгоняют. Аналогичным образом поступают для отделения рутения от иридия.

4. При прокаливании полученных соединений в восстановительной атмосфере (часто в присутствии водорода) выделяют свободные металлы.

Платиновые металлы высокой степени чистоты получают многократным повторением операций перевода их в раствор, осаждения и разложения соответствующих соединений.

Для получения чистых платиновых металлов используется способ разделения их с помощью ионообменных смол.

ГЛАВА 9. rf-ЭЛЕМЕНТЫ I ГРУППЫ ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ Д.И. МЕНДЕЛЕЕВА

Медь Си, серебро Ag и золото Ац каждый в своем периоде являются предпоследними rf-элементами. Таким образом, в атомах элементов подгруппы меди в (п — 1) (/-состоянии должны находиться по девять электронов. Однако вследствие устойчивости «Реконфигурации энергетически оказывается более выгодным переход одного из ns-электронов в (п — 1) (i-состояние. Поэтому Си, Ag и Ац в s-состоянии внешнего слоя имеют по одному, а в предпоследнем слое по 18 (s^d10) электронов. Некоторые данные об элементах подгруппы меди приведены ниже:

гэСи 47Ag 7эАи

.. 63,62 107,87 196,97

Валентные электроны 4(Pc,5s1

Металлический радиус атома, нм 0,128 0,144 0,144

Условный радиус иона Э*, нм 0,098 0,113 0,137

Э» -» Э* 7,73 7,58 9,23

э* -> Э2* . 20,29 21,49 20,5

•>2--?:!'? 34,8 43,5

Сродство к электрону, эВ 1,8 1,3 2,8

Содержание в земной коре, % (мол. доли) .. . 3,6-10 3 1,6-10-" 5-10-°

Природные изотопы «Си 107 Ag I" Аи

(69,1%) (51,35%) (100%)

«Си 109 Ag

(30,9%) (48,65%)

676

У элементов подгруппы меди первая энергия ионизации существенно выше, чем у «-элементов I группы. Это объясняется проникновением внешнего п*-электрона под экран (п — 1) а^-электронов. Уменьшение первой энергии ионизации при переходе от Си к Ag обусловлено большим значением главного квантового числа п. Дальнейшее же увеличение энергии ионизации у Аи обусловлено проникновением бе-электрона не только под экран 5о10-электронов, но и под экран 4/4-электронов. Что касается второй энергии ионизации [удаление электрона иэ (п — 1) в^-подслоя], то у всех трех элементов она близка и по значению заметно меньше, чем у щелочных металлов.

В соответствии со сказанным элементы подгруппы меди проявляют не только степень окисления +1, но и +2 и +3. Для меди наиболее характерна степень окисления +2, для золота +3, а для серебра +1. Особая устойчивость степени окисления +1 у серебра объясняется прочностью конфигурации 4а10. Эта конфигурация образуется уже у палладия, предшествующего серебру в периодической системе.

Интересно отметить, что сродство к электрону у Си, Ag и Аи значительно больше не только сродства к электрону «-элементов I группы, но у Аи даже кислорода и серы. Этот факт обязан эффекту проникновения «-электронов внешнего уровня к ядру.

Все это обусловливает большую склонность меди и ее аналогов к образованию ковалентной связи, чем у щелочных металлов.

Особенность электронной структуры атомов элементов подгруппы меди обусловливает относительно большую устойчивость двухатомных молекул Си2, Ag2, Аиг (энергия диссоциации с

страница 211
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
блоки фундаментные 24 6 6
smart balance solowheel
купить кровать шириной 110 см владивосток
аренда машин в москве недорого на свадьбу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)