химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

ые его катионных, нейтральных и анионных комплексов.

Координационное число Pd (IV) и Pt (IV) равно шести, что отвечает октаэдрической конфигурации комплексов. Последние диамагнитны, имеют следующую электронную конфигурацию:

[Pt(NH3)4]Cl2 + 2НС1

= [Pt(NH3)2Cl2] + 2NH4C1 mpawc-изомер

Для понимания направления течения реакций замещения лигандов в комплексах важное значение имеет принцип транс-влияния, установленный И.И. Черняевым (1926). Согласно этому принципу некоторые лиганды облегчают замещение лигандов, находящихся с ними в mpawc-положении. Экспериментально установлено, что для соединений Pt (II) mpawc-влияние лигандов увеличивается в ряду

Н20 < NH3 < ОН" < CI" < Вг" < NCS", I" < N02 < СО, CN"

+ci-

-Cl"

H3N NH,

H3N VNH3.

бесцветный

Cl ,NH3 >t H з N VNH3.

желтый

Различным mpawc-влиянием NH3 и С1" можно объяснить приведенные выше реакции получения цис- и трякс-изомеров [Pt(NH3)2Cl2]:

Cl NH3

>t H з N VC1 .

+ N.H3

H3N Cl

>t H3N VC1

H 3 N Cl

Cl VC1 оранжевый

оранжево-желтый

светло-желтый

Cl Cl3' 2-

X + NH3 (

Cl Cl

красный

Поскольку mpawc-влияние Cl- выражено сильнее, чем NH3, на второй стадии этих реакций замещается лиганд, находящийся в трапс-положении к СР. Таким образом, исходя из иона [Pt(NH3)4]2+, можно по. .чить только трякс-изомер, а из иона [PtCl4]2~ — только цис-нзо-мер. Принцип трдис-влияния сыграл выдающуюся роль в развитии синтеза комплексных соединений.

Соединения Ni (IV), Pd (IV), Pt (IV). Степень окисления +4 характерна для платины. Производные Pd (IV) малочисленны, являются окислителями. Еще менее устойчивы и очень редки соединения 672

Бинарные соединения Pt (IV) получают прямым взаимодействием простых веществ при нагревании или путем разложения соответствующих комплексных соединений.

У бинарных соединений Pt (IV) кислотные свойства преобладают над основными. При растворении гидроксида платины (IV) РЮ2'яН20 в кислотах и щелочах образуются комплексы анионного типа, например:

Pt(OH)4 + 2NaOH = Na2[Pt(OH)6] Pt(OH)4 + 2HC1 = H2[PtCl6] + 4H20

Для тетрагалогенидов PtHal4 очень характерно взаимодействие с галогеноводородными кислотами и основными галогенидами с образованием комплексов типа [PtHal6]2_ (Hal = CI, Вг, I):

2НС1 + PtCl4 = H2[PtCl6] 2NaCl + PtCl4 = Na2[PtCl6]

Ионы [PtHalg]2- (за исключением [PtFe]2") очень устойчивы. Так, при действии AgNOs на растворы гексахлороплатинатов (IV) образуется светло-бурый осадок Ag2[PtCle], а не AgCl. В противоположность

Na2[PtCl6] гексахлороплатинаты (IV) К*, Pb*, Cs* и NH4 плохо растворяются в воде и выделяются в виде желтых осадков, что используется для открытия указанных ионов в аналитической практике. Гексахлоро-платииовая кислота H2[PtClg]' 6Н20 — расплывающиеся на воздухе красно-коричневые кристаллы, легко растворимые в воде, спирте, эфире. Получают ее выпариванием растворов продуктов взаимодействия PtCl4 с соляной кислотой или растворения платины в царской водке.

Помимо [PtXg]2" (X = CP, Вг", Г, CN", NCS", ОН") известны многочисленные анионные комплексы с разнородными лигандами, например, ряда: M2[Pt(OH)6], M2[Pt(OH)5Cl], M2[Pt(OH)4Cl2], M2[Pt(OH)3Cl3], M2[Pt(OH)2CLJ, M2[Pt(OH)Cl5], M2[PtCl6]. Некоторые

673

из платинат (1У)-комплексов этого ряда могут быть получены при гидролизе PtCl4:

PtCU + 2НОН = H2[Pt(OH)2Cl4]

или действием щелочей на хлороплатинаты (IV):

Na2[PtCl6] + 6NaOH = Na2[Pt(OH)6] + 6NaCl

О разнообразии комплексов Pt (IV) можно судить также по следующему ряду производных: [Pt(NH3)6]CI4, [Pt(NH3)5Cl]Cl3, [Pt(NH3)4Cl2]Cl2, [Pt(NH3)3Cl3]Cl, [Pt(NH3)2Cl4], K[Pt(NH3)Cl5], K2[PtCl6].

Характер координации хлорид-иона в этих соединениях можно легко установить химическим путем. Так, при взаимодействии растворов [Pt(NH3)6]Cl4 и AgN03 осаждаются 4 моль AgCl в расчете на 1 моль Pt. Из растворов [Pt(NH3)5Cl]Cl3 и [Pt(NH3)4Cl2]Cl2 выделяются соответственно 3 и 2 моль AgCl, а из раствора [Pt(NH3)2Cl4] хлорид серебра осаждается только в результате долгого стояния раствора при нагревании. В соответствии с характером ионизации меняется и электрическая проводимость растворов. Понятно, что при одинаковой молярной концентрации максимальной электрической проводимостью обладает раствор [Pt(NH3),-JCl4, минимальной — раствор [Pt(NH3)2Cl4] (рис. 248).

J число мопеи

•PT фа Ош3

674

Для соединений состава [Pt(NH3)4Cl2]Cl2 и [Pt(NH3)2Cl4] характерна геометрическая изомерия: ^uc-[Pt(NH3)2Cl4] имеет оранжевую, а транс-[Pt(NH3)2CI4] — желтую окраску. Расположение транс-комплексов [Pt(NH3)2Cl4] в кристалле показано на рис. 249.

Соединения никеля (IV) можно получить при окислении фторида никеля (И) фторидом ксенона (II) в присутствии основного фторида, например:

NiF2 4- 2CsF 4- XeF2 = Cs2NiF6 4- Xe Соединения Ni (IV) — сильные окислители.

Соединения Pd (VI) и Pt (VI). Платина, подобно ряду других 5d-элементов, образует гексафторид PtF6. Это летучее кристаллическое вещество (т. пл. 6ГС, т. кип. 69°С) темно-красного

страница 210
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы автокад электрик
китурами котел
NLC.63.04.B10
откидные стулья в прихожую

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)