химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

0Н2 ОН2 I С1 | С1 | П

4i' ^

ОН 2 ОН 2 ОН 2

Безводные соли Ni (II), например NiF2, NiCl2, NiS04, Ni(N03)2, Ni(CN)2 и др., обычно желтого цвета (разных оттенков), Nil2 черного цвета.

В отличие от ярко-зеленого [№(ОН2)6]2* амминокомплекс [Ni(NH3)6]2t имеет интенсивно синюю окраску. Аммиакаты образуются довольно легко (/Зп = Ь10'). Например, при взаимодействии твердого NiCl2 с аммиаком

NiCl2 + 8NH3 = [Ni(NH3)6]Cl2

Кроме [№(ОН2)б]2* и [Ni(NH3)e]2+ возможны смешанные акваамминокомп-лексы [Ni(OH2)6-n]2*. (n = I — 6). Замена лигандов Н20 на лиганды NH3 приводит к изменению окраски комплексов от ярко-зеленого до синего цвета. Это объясняется увеличением параметра расщепления Д (изменением энергии d— rf-переходов), что приводит к сдвигу полос поглощения в сторону меньших длин волн (рис. 246). Еще больший сдвиг полос поглощения наблюдается в случае этилендиаминовых комплексов [Ni(en)3]2+, окраска которых интенсивно-синяя.

За счет образования аммиакатов Ni(OH)2 легко растворяется в присутствии аммиака и солей аммония:

Ni(OH)2 + 6NH3 = [Ni(NH3)6](OH)2

На образовании устойчивых аммиакатов основаны гидрометаллургические методы извлечения никеля и руд.

669

600 800 WOO l?00 A.HM

Рис. 246. Электронные спектры поглощения ионов [ Ni(OH2)6]2* (Д [Ni(NH3)6]2» (S) и [Ni(en)3p* (.9)

Для палладия (II) известен тетраква-ион [Pd(OH2)4]2* и несколько кристаллогидратов красновато-бурого цвета: Pd(C104)2-4H20, PdCl2-2H20, Pd(N03)2-4H20, PdS04-4H20. Для платины (II) аквакомплексы и соли оксокислот неустойчивы.

Из катионных комплексов Pd (II) и Pt (II) очень устойчивы и легко образуются амминокомплексы [3(NH3)4p+:

PdCl2 4- 4NH3 = [Pd(NH3)4]Cl2

Известно также большое число производных катионных комплексов Ni (II), Pd (II) и Pt (II) с органическими лигандами.

Из а м и о н н ы х комплексов Ni (II) наиболее устойчив желтый [Ni(CN)4p (/?4 = 1-1031). Его производные образуются при действии на соединения Ni (II) основных цианидов. Вначале получается нераст- ? воримый в воде Ni(CN)2, который затем растворяется в избытке основного цианида:

NiS04 4- 2KCN = Ni(CN)2 + K2S04 Ni(CN)2 4- 2KCN = K2[Ni(CN)4]

Еще более устойчивы тетрацианидопалладат (II) [Pd(CN)4]2"- и тетрацианидоплатинат (II) [Pt(CN)4p'-HOHBI (для последнего Д, = = МО11). Известен также H2[Pt(CN)4]-ЗН20: в водных растворах — это двухосновная сильная кислота (называемая платгшосинеродгктой).

Довольно легко образуются также никелаты (II) типа M4[NiHal6],

M4[Ni(NCS)rJ и др. В водных растворах эти соединения распадаются.

В отличие от никелатов (II) палладаты (II) и платинаты (II) многообразнее и устойчивее. Например, комплексные галогениды Pd (II) и Pt (II) характеризуются следующими константами устойчивости: 670

Ион .

[PdBr< 13,1

pdit

-25

[PdCl4 15,5

Увеличение устойчивости комплексных ионов в ряду производных СГ—Вг"—Г можно объяснить усилением роли х-дативного взаимодействия Э —? Hal по мере увеличения размеров свободных rf-орбиталей ионов НаГ. Усилением х-дативного взаимодействия Э —? X (по мере увеличения подвижности d-электронных пар центрального атома) можно также объяснить увеличение устойчивости галогенидных и цианидных комплексов при переходе от Pd (II) к Pt (II). * 1

J -ЧЦШШЬь. [PICIJ

Соли М2[ЭС14] (красного цвета) образуются при взаимодействии соединений Pd (II) и Pt (II) в соляной кислоте соответствующими солями щелочных

металлов. Наиболее важны растворимые в воде K2[PtCl4] и Na2[PtCl4] (рис. 247), являющиеся исходными веществами для синтеза различных соединений платины. При синтезе соединений палладия обычно исходят из PdCl2-2H20.

Известны также соединения, в которых Pd (II) и Pt (II) входят одновременно в состав и катиона, и аниона, например [Pt(NH3)4][PtCl4]. Это соединение (зеленого цвета) осаждается при смешении растворов [Pt(NH3)4]Cl2 и K2[PtCl4]:

[Pt(NH3)4]Cl2 4- K2[PtCl4] = [Pt(NH3)4][PtCl4] + 2KC1 Получен красный [Pd(NH3)4][(PdCl4].

Наряду с катионными и анионными комплексами весьма разнообразны нейтральные комплексы Pd (II) и Pt (II) типа [3(NH3)4X2] (где

X = СГ, Вг", N02). Для соединений этого типа характерна геометрическая (цис-транс) изомерия. Например, составу [Pt(NH3)2CI2] отвечают два соединения, которые отличаются свойствами, в частности окраской: цис-изомер — оранжево-желтый, транс-изомер — еветло->: . л-тый.

В отличие от трямс-изомера щие-изомер обладает ярко выраженной противораковой физиологической активностью. Существенно различны и способы получения этих изомеров. Дис-изомер образуется при

671

замещении двух хлорид-ионов молекулами аммиака в тетрахлоропла-тинат (П)-комплексе:

K2[PtCI4] + 2NH3 = [Pt(NH3)2Cl2] + 2КС1 tjuc-изомер

Трянс-изомер получается при замещении двух молекул аммиака на хлорид-ионы в комплексе тетрааммин-платина (II):

Ni (IV). Для Pt (IV) известны коричневые (разных оттенков) оксид Pt02, гидроксид Pt(OH)4 (правильнее РЮ2-лН20), галогениды PtHal4, сульфид PtS2 и многочисленные производн

страница 209
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
билет х
como 2 кремовый
кров 91-056-ду400 сколько весит
траффарет строительной таблички

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 


Растения грибы, насекомые Челябинской области Красная Книга
Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)