химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

образования имеет

664

большое биохимическое значение. Классическим примером является присоединение кислорода к гемоглобину.

Соединения Ni (II), Pd (П), Pt (П). Несмотря на одинаковую электронную конфигурацию ионов Ni2*, Pd2* и Pt2* — d6, большинство комплексов Ni имеет октаэдр и чес кое строение, в то время как для Pd (П) и Pt (П) типичны плоскоквадратные комплексы. Октаэдрические комплексы Ni (II) парамагнитны, а плоскоквадратные комплексы Pd (II) и Pt (II) диамагнитны. Подобное различие связано с существенным различием в величинах параметра расщепления Д. В Pd2* и Pt2* как rf-элементов 5-го и 6-го периодов величина параметра расщепления Д значительно больше, чем у элемента 4-го периода Ni2*.

При большом значении Д в октаэдрическом комплексе два электрона оказываются на сильно разрыхляющих молекулярных а ^-орбиталях. Поэтому энергетически выгодней становится потеря этих электронов и переход Pd (II) и Pt (II) в степень окисления +4 либо перерождение октаэдрического комплекса в плоскоквадратный. Распределение электронов по молекулярным орбиталям, возникающим при расщеплении rf-орбиталей Pd и Pt, в октаэдрическом и плоскоквадратном комплексах показано на рис. 243. Как видно из рисунка, распределение восьми электронов на орбиталях плоскоквадратного комплекса оказывается энергетически выгоднее, чем на молекулярных орбиталях октаэдрического комплекса. Сосредоточение восьми электронов на четырех молекулярных орбиталях определяет диамагнетизм комплексов плоскоквадратного строения.

Соединения Ni (II), Pd (II) и Pt (II) интенсивно окрашены. У никеля (II) ? плоскоквадратное строение имеет диамагнитный ион [Ni(CN)4]2', что также объясняется высоким значением Д, создаваемым на этот раз лигандом сильного поля CN".

Тетраэдрические комплексы Ni (II) редки: к ним относятся, например, [NiCl4]2", [NiBr4]2\ В соединениях Ni (II) чаще всего проявляет координационное число 6. Так, NiO имеет структуру типа NaCl; NiF2 — типа рутила; ШС12, NiBr2, Nil2, Ni(OH)2 — слоистую структуру типа, изображенного на рис. 236 , 6, и т.д. Таким образом, по строению однотипных соединений Ni (II) подобен большинству остальных З^лементов в степени окисления +2.

• М QO,S

• Pd. © Cl

P и с, 245. Структура PdCl2

Структурной единицей соединений Pd (II) и Pt (II) является квадрат. Так, в кристаллах PdO и PtO (рис. 244) атомы Pd и Pt окружены четырьмя атомами кислорода по вершинам четырехугольника. Эти квадраты соединены сторонами в цепи, которые перекрещиваются под углом 90°. Аналогично построены PdS и PtS.

666

Рис. 243. Энергетический порядок некоторых орбиталей октаэдрического (а) и плоскоквадратного (б) комплексов

Кристаллы PdCl2 (рис. 245) имеют цепное строение с квадратной структурной единицей:

С1 С1 С1

^ ^ ^Pd'

' V XCF VCI

Дихлорид платины имеет совершенно другое строение. Красно-черные кристаллы PtCl2 состоят из октаэдрических кластерных группировок Pt6Cli2 (см. рис. 233).

Дицианиды Pd(CN)2 и Ni(CN)2 — полимеры сетчатого строения с квадратной структурной единицей:

667

-Pd-CSN-Pd-CSN-Pd-

I I I

NN N

III III III

С С С

I I I

-Pd-C^N-Pd-O^N-Pd-

I I I

NN N

III III III

С С С

Оксид и гидроксид никеля (II) зеленого цвета. Получают NiO термическим разложением гидроксида, карбоната или нитрата Ni (II). Гидроксид Ni(OH)2 образуется при действии щелочей на растворы соединений Ni (II) в виде объемистого зеленого геля, который при стоянии постепенно кристаллизуется. NiO и Ni(OH)2 в воде не растворяются, но взаимодействуют с кислотами.

Оксиды и гидроксиды Pd (II) и Pt (II) черного цвета, в воде не растворяются; PtO устойчив также по отношению к кислотам.

Сульфиды Ni(II) и его аналогов 3S черного цвета; образуются осаждением сероводородом из растворов соединений Э (II). Свежеполу-ченный NiS растворяется в кислотах. PdS и PtS в кислотах не растворяются. В противоположность Pd (II), и в особенности Pt (II), для Ni (II) характерны соли оксокислот.

Из катионных комплексов никеля (II) устойчивы октаэдрические гексааква- и гексаамминокомплексы, имеющие следующую электронную конфигурацию:

<4 41- тЬ

Аквакомплекс [№(ОН2)6]2* имеет ярко-зеленую окраску (Д = 101 кДж/моль). Образуется при'растворении в воде солей Ni (II) или же при растворении в кислотах Ni, NiO и Ni(OH)2. Такая же окраска (различных оттенков) характерна для шестиводных кристаллогидра-668 тов Ni(N03)2-6H20, NiS04-6H20, Ni(C104)2-6H20, NiSnCl6-6H20, a также NiS04-7H20, K2Ni(S04)2-6H20 и др.

Как показывают структурные исследования, в ряде гексагидратов NiX2'6H20 все молекулы воды входят во внутреннюю сферу аквакомплекса

[№(ОН2)6]Х2, где X = СЮз, ВЮ3, N03, СЮ'Л или 2Х = SO\~, SO§", SiF| и др. В другом типе гексагидратов №Х2-6Н20 октаэдрическая координация атома Ni (II) создается за счет двух атомов X (О, Вг) и четырех молекул воды [Ni(OH2)4X2] • 2Н20. Оставшиеся две молекулы Н20 связывают между собой молекулы [№(ОН2)4Х2]. Аналогично построен СоС12-6Н20. Кристаллы №С12-2Н20 имеют цепную структуру:

ОН2

страница 208
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
комковые выделения
новорижское шоссе участки поселок
ремонт трещин на лобовом стекле бутово
оборудование кинозала стоимость

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)