химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

я. Никель с металлами VIII группы (кроме Ru и Os), марганцем и медью дает непрерывные твердые растворы. У никеля весьма разнообразны также интерметаллические соединения, например, ряда; Ni3Fe—№зМп—Ni3Cr—Ni3V— —NiaTi—N13AI. Интерметаллические соединения никеля часто отличаются высокой жаростойкостью и жаропрочностью, являются основой многих конструкционных материалов для ракетной, газотурбинной и , атомной техники. Интерметаллиды входят в состав сплавов никеля, придавая им ценные физико-химические и механические свойства.

К жаропрочным сплавам относятся инконелъ (73% Ni, 15% Сг, 7% Fe, ;,< 2,4% Ti, остальное Al, Nb, Мп и Si), нимоник (59% Ni, 20% Сг, 16% Со, : 2,3% Ti, 1,4% Al, остальное Fe, Mn, Si). Жаропрочностью, жаростойкостью и ,|; высоким электросопротивлением обладают хромоникелевые сплавы — нихромы; ,f некоторые из них (например, состава 80% Ni и 20% Сг) устойчивы к газовой коррозии до 1000—1100°С. Нихромы широко применяются в качестве матери->: ала нагревательных элементов в электротехнике. Высокой химической устойчивостью обладают монелъметалл (твердый раствор Ni с 30% Си), применяемый в химическом аппаратостроении и в домашнем обиходе. Широкое распространение имеют магнитные сплавы никеля с алюминием типа алии (22—24% Ni, 11—14% Al, остальное Fe) и др.

Из железо-никелевых сталей отметим нержавеющую сталь (18% Сг и

?Г 8% Ni), магнитный сплав инвар (36% Ni, 0,5% Мп и 0,5% С), практически не

I 663

-J

расширяющийся при нагревании; платинит (0,15% С и 46% Ni), имеющий коэффициент термического расширения, как у стекла, и применяемый как заменитель платины для пайки со стеклом, И пр.

Соединения Ni (0), Pd (0), Pt (0). Как и у других ^-элементов, нулевая (а также отрицательная) степень окисления у никеля и его аналогов проявляется в соединениях с лигандами сг~донорного и т-акцепторного типа: СО, PF3, CN". При этом при электронной конфигурации центрального атома rf10 строение комплексов с лигандами сильного поля чаще всего отвечает структуре тетраэдра (рис. 242). В рамках теории валентных связей это соответствует вр3-ги6ридизации валентных орбиталей центрального атома:

(n—Y)d ns пр

у

На связь М -

3(o).^-H-ff TT-H--W-

у.

На л-связь М—- L

Никель в нулевой степени окисления образует тетракарбонил Ni(CO)4. В обычных условиях — это бесцветная жидкость (т. пл.

-19,3°С, т. кип. 43°С). Его получают действием СО на порошок никеля при 60—80°С. При 180°С карбонил никеля разлагается, что используется для получения чистого никеля и его покрытий на металлах. Ni(C0)4 применяется также в органическом синтезе в качестве катализатора. Легкость образования №(СО)4 используется для разделения никеля и кобальта, так как для получения карбо-нила кобальта требуются более высокие температура и давление. Поскольку к тому же летучесть Co2(CO)g меньше, чем смесей удается достичь высокой степени

№(СО)4, разгонкой разделения Ni и Со.

Для Ni (0) и Pd (0) получены комплексные цианиды K4[Ni(CN)4] и K4[Pd(CN)4] — соответственно медно-красное и желтоватое твердые вещества. Получаются они восстановлением K2[3(CN)4] в жидком аммиаке калием. Эти соединения — сильные восстановители; например, вытесняют водород из воды:

K4[3(CN)4] + 2H20 = K2[3(CN)4] 4- 2KOH + H2

Для элементов VIII группы (при электронной конфигурации af—d10) известны комплексы, в которых роль лигандов играет молекула 02, например М(02) [Р(С6Н5)а]2 (М = Ni, Pd, Pt) и М(02) На1(СО)[Р(С6Н5)з]2 (М = Ir, Rh; Hal = CI, Вг, I):

Молекула 02 — лиганд х-типа (подобно CN", СО, N2, NO). Его присоединение к комплексообразователю реализуется за счет донорно-акцепторного и дативного взаимодействия М—02 с участием о-, х- и х*-орбиталей молекулы 02.

Такие соединения по аналогии с нитрогенильными и карбонильными соединениями можно назвать оксигенилъными. Оксигенильные соединения — хорошие передатчики кислорода и катализаторы; за счет активации Ог являются хорошими окислителями уже при обычных условиях. Так, М[Р(С6Н5)з]4 поглощает кислород:

M[P(C6H5)3]4 + 02 = М(02)[Р(С6Н5)3]2 + 2Р(С6Н5)3

а образовавшийся М(02)[Р(СбН5)з]2 является окислителем, например:

Pt(02)[P(C6H5)3]2 + 2N02 = Pt(N03)2[P(C6H5)3]2

при гидролизе дает пероксид водорода.

Изучение образования и свойств оксигенильных, нитрогенильных и им подобных соединений имеет важное значение для развития теории катализа. Каталитические функции комплексных соединений можно объяснить следующим образом. Сначала за счет внедрения во внутреннюю сферу комплекса ' соответствующего лиганда L (часто с изменением координационного числа комплексообразователя) образуется промежуточное соединение. В нем под влиянием взаимодействия М—L электронные уровни системы смещаются и разрыхляются. Так, в случае оксигенильных комплексов происходит увеличение межъядерного расстояния О—О до 1,13—0,147 нм против 0,121 нм в свободной молекуле 02. В таком состоянии внедренная молекула легче вступает в следующую стадию реакции.

Активация молекулярного кислорода за счет комплексо

страница 207
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скамья детская ск-1
шкаф управления аварийной вентиляции
схема привода siemens gdb331.1e/kf
где можно оставить документы на хранение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)