химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

ксахлороиридат (III) натрия Ыа3[1гС1б] служит исходным продуктом при получении других производных иридия (III). Получают его восстановлением Na2[IrCle]. У Со (III) выделено лишь фторидное производное К3[СоГб]. Известны также двойные сульфаты типа квасцов *M3(S04)2-12H20.

Кроме катионных и анионных комплексов для Со (III) и его аналогов известны многочисленные нейтральные комплексы, которые можно рассматривать как Промежуточные продукты при переходе от катионных к анионным комплексам, например при переходе от [Co(NH3)6]3* к [Co(N02)6p-:

[Co(NH3)6]CI3, [Co(NH3)5(N02)]Cl2, [Co(NH3)4(N02)2]Cl, [Co(NH,),(N02)J, K[Co(NH3)j(N02)4], Ka[Co(NH3)(N02)s], K3[Co(N02)6] или при переходе от [Rh(NH3)6]3* к [RhCl6]3":

[Rh(NH3)6]Cl3, [Rh(NH3)5CI]Cl2, [Rh(NH3)4Cl2]Cl, [Rh(NH3)3Cla],

, K[Rh(NH3)2ClJ, K2[Rh(NHa)Cls], K3[RhCl6]

ь

> Образование нерастворимого [Rh(NH3)3Cl3] используется для отде-

ления Rh от других платиновых металлов. При прокаливании : [Rh(NH3)3CI3] в токе водорода получают металлический родий.

| Переход от катионных комплексов Со (III) к анионным и обратно можно

* осуществить и в жидком аммиаке. Так, дигидрокитрид (амид) Co(NH2)3,

' будучи амфотерным соединением, реагирует с аммонокислотами (например, с

? NH4C1) и с аммоноосновакияыи (например, с KNH2):

{ NH2 NH2

I [Co(NH3)6]3* Co(NH2)3 [Co(NH2)6]3"

k Взаимодействие с кислотой полимерного Co(NH2)3 сопровождается разрывом I амидных мостиков (—NH2—) и координацией молекул растворителя NH3):

I г,- 657

,й 22 Оощая и неорганическая химии

2XV

' NH3 NH3 J NH4| ^NH2 Co^

+2INH:

NH3 NH з №4l +

U [COCNHSW

^NHa H3N^ VNH;

ионизационной изомерии: [Co(NH3)5S04]Br (красный) и [Co(NH3)sBr]S04 (красно-фиолетовый);

N02 H3N I NH;

^CoC H3N I 14 Hi

NO 2

геометрической изомерии: M*>AHC-[Co(NH3)4(N02)2]Cl (оранжевый) и 4uc-[Co(NH3)4(N02)2]Cl (желтый):

NH3 H3N I N02

H3N I N02 NH 3

NH2 NH 2 J ^NH4| ^NH2

Co Co

"\ W\ VNH2

NH2 NH2

Взаимодействие с аммонооснованием приводит к разрыву амидных мостиков ("~NH2—) и координацией к атому кобальта NHj-rpyrm:

2i-

+2tNH2 (

+2RNH

^ [Co(NH2)6]3-

^ГНЧ NH2' ^Co^NH?Co%H2 WH2 NH2

[H2N,

^ ^NH2 H2NV x.

^Coz.—N«2—ZP°Z

H2N NH2 H2N NH2

Многоядерные комплексы образуются также при аммонолизе аммиакатов Со (Ш). например:

[Co(NH3)6]3* + NH3 [Co(NH3)5NH2]2< + NH4

H2

+ 2NH3

2[Co(NH3)iNH2]>

(H3N) Co Co (NH3)4 IF H2

Многочисленность комплексных соединений Co (III), Rh (HI) и Ir (III) обусловливается также наличием соединений-изомеров. Ниже приведены примеры комплексных соединений кобальта (III), отвечающих

координационной изомерии: [Co(NH3)6][Cr(CN)6] и fCr(NHj)EL[Co(CN)e];

гидратной изомерии: [Co(NH3)4Cl2]Cl,H20 и

[Co(NH3)4Cl(OH2)]Cl2;

658

СОЕДИНЕНИЯ РОДИЯ (ГУ) И ИРИДИЯ (IV). Степень окисления +4 характерна для иридия. Для него известны нерастворимые в воде черные оксид 1г02 и гидроксид 1г(0Н)4 (точнее 1г02-пН20), галогениды IrHal4. Последние при взаимодействии с водой полностью гидролизу юте я.

Наиболее характерны для Ir (IV) комплексные хлориды типа

? 1

М2[1гС1б] темно-красного цвета. Как указывалось, их получают хлорированием смеси порошкообразного иридия с основным хлоридом или » 1

взаимодействием 1г02 с МС1 в соляной кислоте:

Ir02 + 4НС1 + 2NaCl = Na2[IrCl6] + 2Н20

Из гексахлороиридатов (IV) в воде хорошо растворим Na^IrCle], а

производные элементов подгруппы калия и NH4 растворимы плохо. Образование малорастворимого (NH4)2[IrCl6] используется для отделения иридия от остальных платиновых металлов. При прокаливании (NH4)2[IrCl6] (в атмосфере водорода) получается чистый иридий.

Из соединений Rh (IV) можно назвать труднорастворимый в воде зеленый гексахлорородиат (IV) цезия Cs2[RhCle], который является окислителем и частично отщепляет хлор уже при контакте с водой.

Соединения Rh (VI) и Ir (VI). Степень окисления +6 проявляется у иридия и родия в гексафторидах 3F6. Это легкоплавкие твердые вещества, RhF6 (т. пл. 70"С) красно-коричневого, a IrFe (т. пл. 44°С, т. кип. 53°С) желтого цвета. Получают их сжиганием металлов в атмосфере фтора.

Гексафториды, в особенности RhFj, неустойчивы. Они сильные окислители, энергично окисляют воду:

3IrF6 + 15Н20 = 3Ir(0H)„ + 18HF + 03

в отсутствие воды окисляют даже свободный хлор и NO:

2RhF6 + ЗС12 = 2RhF3 + 6CIF NO + IrF6 = NO* + {IrFeJ-

659

Из соединений элементов подгруппы кобальта наиболее широко применяют производные самого кобальта. Кроме рассмотренных областей применения его соединения идут для изготовления цветных эмалей и красок. В сельском хозяйстве соединения кобальта используются в качестве микроудобрений и для подкормки животных. Получаемый по реакции

"Со (п, 7) 6°Со

изотоп 60Со (TXj = 5,24 года) получил широкое применение в медицине в борьбе с раком ("кобальтовая пушка").

§ 5. ПОДГРУППА НИКЕЛЯ

Никель Ni, палладий Pd и платина Pt характеризуют

страница 205
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
spalding в екатеринбурге купить
grundfos cmbe 3-62 размеры
ремонт прожога велюра в авто
воздухозаборный клапан цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)