химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

счет 1Г-связей, на образование которых используются З^-электроны атома кобальта:

id

На я-связь

с° «»,«' -Н- -Н- тг -ff 4-

у

На <7-связь

Октакарбонил Co2(CO)s получают, нагревая порошок Со в атмосфере СО (при 150-200°С и 2,5-107 Па). Октакарбонил — оранжевые кристаллы (т. пл. 5ГС), нерастворимые в воде, но хорошо растворимые в органических растворителях. При 60° С октакарбонил кобальта начинает разлагаться.

При нагревании Со2(СО)в под давлением водорода образуется гидрокарбо-нил (карбонилгидрид), который можно рассматривать как производное кобальта в степени окисления -1:

651

Co2(CO)» + H2 = 2H[Co(C0)4]

Известны также соли типа К[Со(СО)4], NH4[Co(CO)4]. В отличие от них производные типа Zn[Co(CO)4], Ga[Co(CO)4]3 являются ковалетными соединениями — смешанными карбонилами кластерного типа со связью М—Со.

В ряду гидрокарбонилов HMn(CO)5—H2Fe(CO)4—НСо(СО)4 сила кислот увеличивается, а устойчивость, наоборот, уменьшается. Известны также произт водные [Rh(CO)4p

Для кобальта (0) выделены четырехъядерный карбонил Со4(СО)п (черный, т. разл. 60° С), а также жидкие Co(NO)(CO)3 и Co(NO)(PF3)3. Получены также карбонилы родия и иридия состава 32(CO)s, 34(CO)i2, Эб(СО)1б-

Соединения Со(П). Степень окисления +2 характерна для кобальта. При этой степени окисления у него устойчивы координационные числа 6 и 4 (см. табл. 44).

Октаэдрическая структурная единица лежит в основе строения координационных кристаллов СоО (тип NaCl) и CoF2 (тип рутила), слоистых кристаллов СоС12 и Со(ОН)2 (см. рис. 236 , 6).

Оксид кобальта (И) СоО (серо-зеленые кристаллы) образуется при взаимодействии простых веществ или термическим разложением Со(ОН)2, СоС03. Галогениды СоНа12 также образуются при взаимодействии простых веществ или обезвоживанием соответствующих кристаллогидратов. Дигалогениды (кроме CoF2) растворимы в воде.

Гидроксид Со(ОН)2 существует в виде синей и розовой модификаций. Синяя модификация получается при действии щелочей на соли Со (II) на холоду; при нагревании Со(ОН)2 переходит в розовую модификацию. В воде Со(ОН)2 не растворяется. По химической природе он, как и СоО, — амфотерное соединение, преимущественно проявляющее основные свойства.

Из катионных комплексов для Со (II) наиболее характерны аквакомплексы [Со(ОН2)6]2*, придающие растворам ярко-розовую окраску. Эти катионы образуются при взаимодействии с кислотами кобальта, СоО, Со(ОН)2. Эта окраска (а также красная) характерна для кристаллогидратов Со (II): Co(N03)2-6H20, CoS04'6H20, CoS04-7H20.

При нагревании или под действием водоотнимающих средств (СаС12, спирт и др.) окраска кристаллогидратов Со (II) меняется, что связано с изменением характера координации лигандов и появлением многоядерных комплексов. Например, нагревание кристаллогидратов СоС12 сопровождается следующим изменением их состава и окраски:

652

СоС12-6Н20 49 ° > СоС12-4Н20 58 С > СоС12 -2Н20 90°С >

розовый розовый сине-фиолетовый

80°С 140°С

? СоЫ2-Н20 ? СоС12

голубой голубой

При действии воды на безводный СоС12 снова образуются кристаллогидраты. Водный раствор СоС12 применяется для изготовления индикаторной бумаги, которая служит для определения влажности, поскольку в сухом состоянии эта бумага синего, а во влажном — розового цвета.

Изменение окраски в указанном ряду обусловлено изменением характера координации молекул Н20 и ионов СГ вокруг атома Со (II), а следовательно, изменением величины Д. Структурные единицы розовых кристаллов СоС12-6Н20 и СоС12-4Н20 — октаэдры [Со(ОН2)4С12], сине-фиолетовых кристаллов СоС12'2Н20 — октаэдры [Со(0Н2)2С14], а голубых кристаллов СоС124Н20 и СоС12 — октаэдры CoClg.

Безводные галогениды, тиоцианат, сульфат и другие производные могут присоединять молекулы аммиака с образованием гексааммино-комплекса [Co(NH3)6]2*. Аммиакаты Со (II) устойчивее, чем Fe (II), но все же водой разрушаются:

[Co(NH3)6]Cl2 + 2Н20^ Со(ОН)2 + 4NH3 + 2NH4C1

Поэтому их образование в растворах достигается при большом избытке аммиака и в присутствии NH4C1.

Аммиакаты Со (II) в растворах легко окисляются даже молекулярным кислородом воздуха за счет перехода в низкоспиновый комплекс Со (III):

[Co(NH3)6P* + е- = [Co(NH3)6p+, *>°.98 = 0,1 В 4[Co(NH3)6p* + 02 + 2Н20 = 4[Co(NH3)6p. + 40Н"

Co(NHj)^ -1е~ Co(NH,),+

?1 <*' —

'Г 4- 4-

< -ff -Н- 4- < -Н- -ff 4

Анионные комплексы Со (II) обычно имеют тетраэдрическую . структуру [СоХр- (X = CI", Вг, Г, NCS", ОН"), окрашены в синий и фиолетовый цвета. Они образуются при взаимодействии соответствую-

I щих соединений Со (II) с однотипными основными соединениями. Так, при нагревании Со(ОН)2 с концентрированными щелочами образуется [Со(ОН)4р-:

2NaOH + Со(ОН)2 = Na2[Co(0H)4]

а при взаимодействии концентрированных растворов СоС12 и соляной кислоты — [CoClJ2-. В присутствии основных галогенидов из соляно-

+1

кислых растворов СоС12 можно выделить соли М2[СоС14].

Большинство производных анионных комплексов Со (II) — кобаль-

? I ? I

таты (II) М2

страница 203
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бухгалтеров в ногинске для начинающих
участи в рассрочку
флористика курсы москва
шашечка такси а4

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)