химический каталог




Общая и неорганическая химия

Автор Н.С.Ахметов

ния Fe (\ТН), Ru (VIII), Os (VIII) Для рутения и осмия известны тетраоксиды: Ru04 (золотисто-желтый) и 0s04 (бесцветный). Это легкоплавкие (т. пл. 25,5—40 °С), летучие вещества, так как их кристаллические решетки образованы молекулами Э04. Молекулы имеют тетраэдрическое строение и электронную конфигурацию (см. рис. 222):

Тетраоксид рутения получают окислением рутенатов (VI):

Na2Ru04 + С12 = Ru04 + 2NaCl

Тетраоксид осмия образуется при окислении порошкообразного осмия или его соединений кислородом, азотной кислотой и другими окислителями. Оксид осмия (VIII) растворим в воде, но определенных соединений при этом не образует. Кислотные свойства Os04 проявляет при взаимодействии с основными соединениями. Так, при взаимодействии Os04 с концентрированными щелочами образуются осматы (VIII) типа + i

M2[Os04(OH)2] (желто-коричневого цвета), а при взаимодействии с

? 1

фторидами щелочных металлов — M2[Os04F2] (красно-коричневого цвета), например:

2К0Н + Os04 = K2[OsO„(OH)2]

2KF + Os04 = K2[OsO„F2]

При одновременном действии на Os04 концентрированного КОН и NH3 образуется осмат (VIII) типа K[Os03N] (желтые кристаллы):

КОН + Os04 + H3N = K[Os03N] + 2Н20

Рутенаты (VIII) неустойчивы. В щелочах Ru04 растворяется, выделяя кислород:

4NaOH + 2Ru04 = 2Na2Ru04 + 02 + 2Н20

Тетраоксид рутения Ru04 — сильный окислитель: окисляет концентрированную соляную кислоту, со спиртами взрывает, при нагревании со взрывом распадается на Ru02 и кислород.

Имеются сведения о получении оксида железа (VIII) Fe04. Это очень неустойчивое летучее соединение розового цвета.

Тетраоксиды осмия и рутения ядовиты. Os04 по запаху напоминает хлор, a Ru04 — озон. Os04 — наиболее часто применяемое соединение осмия. Его используют как мягкий окислитель и катализатор в органическом синтезе (например, кортизона) и для подкрашивания животных тканей при их микроскопическом исследовании.

I

-277 кДж

состоянии при температуре 'красного каления. Так, на воздухе Rh начинает окисляться лишь при 600°С, а 1г — выше 1000°С:

2Rh (к) + з/202 (г) = Rh203 (к), AG°2

Ir (к) + 02 (г) = 1г02 (к), AG;98 = -188 кДж

В отличие от других благородных металлов компактные Rh и Ir практически не растворяются ни в одной из кислот и их смесей. Условия для перевода Rh и Ir в растворимые в воде производные хлоро-комплексов создаются хлорированием при температуре красного каления смеси мелкораздробленного металла и NaCl:

Ir + 2С12 + 2NaCI = Naj[IrCl6]

С соответствующими металлами кобальт, родий и иридий образуют твердые растворы и интерметаллические соединения, что определяет физико-химические и механические свойства их сплавов. Особо широко используются кобальтовые сплавы. Многие из них жаропрочны и жаростойки. Например, сплав еиталлиум (65% Со, 28% Сг, 3% Ni и 4% Мо), применяемый для изготовления деталей реактивных двигателей и газовых турбин, сохраняет высокую прочность и практически не подвергается газовой коррозии вплоть до 800—900°С. Имеются также кислотоупорные сплавы, не уступающие платине. Кобальтовые сплавы типа алнико (например, 50% Fe, 24% Со, 14% Ni, 9% Al и 3% Си) применяются для изготовления постоянных магнитов. Для изготовления режущего инструмента важное значение имеют так называемые сверхтвердые сплавы, представляющие собой сцементированные кобальтом карбиды вольфрама (сплавы ВК) и титана (сплавы ТК). Большое значение имеет кобальт как легирующая добавка к сталям.

Кобальт обычно получают переработкой полиметаллических руд. Рядом последовательных пирометаллургических операций выделяют С03О4, который затем восстанавливают углем, водородом, иногда методом алюмотермии. Особо чистый кобальт получают электролитическим рафинированием, а также термическим разложением некоторых его соединений. Основная масса производимого кобальта используется для получения сплавов; его применяют для электролитического покрытия металлических деталей.

Области применения родия и иридия определяются их большой коррозионной стойкостью и высокой твердостью. Из этих металлов изготовляют ответственные детали контрольно-измерительных приборов. Родий, обладающий высокой отражательной способностью, ис-650 пользуется как покрытие в зеркалах и рефлекторах. Платиново-родие-вые сплавы применяются в качестве катализаторов окисления аммиака в производстве азотной кислоты.

§ 4. СОЕДИНЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ ПОДГРУППЫ КОБАЛЬТА

Соединения Со(0), Rh(0), Ir(0). Для кобальта и его аналогов в степени окисления 0 известны карбонилы. Простейший карбонил кобальта Со2(СО)в — двухъядерное соединение:

ОС—»Со Со<—СО

ОС С со

о

4s

Строение молекулы октакарбонила можно объяснить следующим образом. В ней атомы Со образуют по шесть ir-связей. Четыре связи обязаны донорно-акцепторному взаимодействию электронных пар четырех молекул СО и свободных орбиталей Со. Пятая связь образуется при участии одной rf-электронной пары атома Со и свободной т-орбитали молекулы СО. Связь Со—Со образуется за счет непарных электронов двух атомов кобальта. Стабилизация молекулы достигается за

страница 202
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233

Скачать книгу "Общая и неорганическая химия" (5.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
C0H27A
gotway msuper v3 обзор
спектакли театра виктюка
капли oftyll'a

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)